稀土2.18:稀土市場仍保持冷清氣氛

今日稀土市場回歸商家雖陸續增多,但不少貿易商家反映市場缺少了些往年的熱情,假期已結束四五天,市場走向依舊不明確,各類稀土產品均保持冷清。
 
而目前已開業大吉的廠家亦有表示暫未接到新的加工訂單,下週檢修開爐後按1月計劃排單。
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贛州鎢協指導價出爐,鎢礦報價持續上漲

赣州钨协指导价出炉,钨矿报价持续上涨;钼市活跃度差,下游制品低迷难改。
 
钨市场行情:赣州钨协指导价出炉,钨矿报价持续上涨;下游制品行情向好,厂商复工较少,市场成交率低,产品有价无市。
 
钼市场行情:钼原料近期仍然较为平淡,市场变化不大,钼铁表现也较为平静,价格变化不大,行情显得平稳。化工刚需不足,市场活跃度差,钼制品低迷难改。钼整体平稳,但仍显弱势。
 
宏观方面,国务院五举措促科技成果转化,供给侧改革添新工具;公积金存款利率上调,按一年期定存基准利率执行;消费税或改为中央地方共享。
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稀土開採指標下達,行業龍頭受益

節前一周滬深綜合指數微漲,新材料板塊漲幅超過大盤。截至2月5日上證綜指、美元指數和新材料指數分別收於2763點、97點和2657點,週變動幅度為0.95%、-2.59%和4.51%;稀土永磁指數、石墨烯指數和鋰電池指數分別為2697、1805和3137,週變動幅度為3.46%、1.88%和5.07%;3D打印指數為3142,週變動幅度為4.97%。
 
石墨烯板塊動態:澳大利亞科研人員開發出石墨烯光學鏡頭,突破了理論上的“衍射極限”,使用石墨烯氧化物開發出一種厚度僅有十億分之一米厚的石墨烯微鏡頭。能夠清晰的拍下單個細菌大小的圖像。
 
磁性材料板塊動態: 行業方面,稀土礦開採總量控制控制指標下達。據國土資源部網站消息,國土資源部下發《2016年度稀土礦鎢礦開採總量控制指標(第一批)的通知》。通知指出,2016年度全國第一批稀土礦(稀土氧化物REO)開採總量控制指標為52500噸,其中離子型(以中重稀土為主)稀土礦指標8950噸,岩礦型(輕)稀土礦指標43550噸;第一批鎢精礦(三氧化鎢含量65%)開採總量控制指標為45650噸,其中主採指標36650噸,綜合利用指標9000噸。
 
價格方面,節前一周磁性材料價格小幅下跌。節前一周渤海商品交易所稀土镨釹現貨結算價格收於257.17元/公斤,比上週下跌0.27%;稀土氧化鏑現貨結算價格收於1217.00元/公斤,比上週下跌0.73%。上海镨釹氧化物現貨價格為261.50元/公斤,與上週價格持平;鏑鐵合金現貨價格為1330.00元/公斤,與上週價格持平。
 
電池材料板塊動態:節前一周電碳酸鋰價格與之前持平。電池級碳酸鋰價格收於153元/公斤,與上週價格持平。鈷酸鋰價格收於198.5元/公斤,與上週價格持平。鎳鈷錳酸鋰價格收於156.5元/公斤,與上週價格持平。
 
合金材料板塊動態:節前一周金屬氧化物價格變化不大。輕稀土氧化物氧化釔、氧化鈰、氧化鑭分別收於33.42、13.48和14.28,週變動幅度分別為0.03%、-0.37%和-0.21%。中重稀土氧化物氧化鐿、氧化鉺價格分別收於166.82元和236.58元,週變動幅度分別為1.79%和0.31%。金屬銦本週價格收於19.95元,比上週下跌0.05%。鎢條價格本週收於237.45元,比上週下跌0.40%。
 
3D打印板塊動態:中科院福建物構所3D打印工程技術研發中心林文雄課題組在國內首次突破了可連續打印的三維物體快速成型關鍵技術,並開發出了一款超級快速的連續打印的數字投影( DLP)3D打印機。該3D打印機的速度達到了創記錄的600 mm/h,可以在短短6分鐘內,從樹脂槽中“拉”出一個高度為60mm的三維物體,而同樣物體採用傳統的立體光固化成型工藝(SLA)來打印則需要約10個小時。
 
個股表現:節前一周新材料板塊以上漲為主,漲幅前三的股票分別為金瑞科技、銀河磁體、雲海金屬,漲幅分別為12.36%、7.76%、7.14%;跌幅前三的股票分別為太原剛玉、烯碳新材、方大炭素,跌幅分別為3.14%、2.30%、0.89%。
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贛州鎢業協會上調鎢精礦預測均價,後期價格或穩中有升

贛州市鎢業協會已確定2016年2月份鎢市場預測均價,黑鎢精礦較上月提升0.9萬元/標噸至7.5萬元/標噸,漲幅近14%,達到去年7月份以來的最高預測均價。 APT10.3萬元/噸,中顆粒粉末162元/公斤,均環比上月保持不變。目前上游鎢企決心挺價,預測節後市場將逐步回暖,3月鎢價穩中有升。
 
雖然節後市場成交較清淡,主流價格暫時維穩,但市場盼漲情緒濃厚,靜候節前利好因素發酵。
 
今年1月底,八大鎢企(江鎢控股、江鎢有限、廈門鎢業、洛鉬集團、辰州礦業、章源鎢業、五礦有色、廣晟有色)會議決定,2016年鎢精礦減產15%以上。據悉,八家集團鎢精礦產量佔全國總產量的55%,其統一的限產挺價行動或將帶動其他礦山跟進保價,對鎢市短期形成利好。
 
同時,贛州市鎢業協會也上調了今年2月份的黑鎢精礦預測均價近1萬元/標噸,提振上游礦企挺價信心。今年2月初的國儲局收儲鎢精礦二度流標,主因是6.58萬元/噸的收儲價低於企業心理價格,可見各大鎢企挺價決心。去年上游鎢精礦普遍虧損,鎢礦已經跌破成本價,鎢粉、APT等產品都受到影響,這次行業限產挺價有助於回穩鎢價。
 
目前,由於大型礦企開工步伐遲緩,不少礦山要等到3月復工,鎢精礦現貨供應偏緊。現在市場上鎢精礦不太好採購,上游鎢礦供給挺價氛圍濃厚,隨著元宵節後企業和貿易商陸續開工,加上部分廠家有一定的補貨需求,預計3月份的鎢市價格或將穩中有升。
 
面對鎢業虧損經營的低迷格局,國家出台系列政策推動產業轉型升級。今年1月初,工信部發布《鎢行業規範條件》,對開採礦山建設規模、綜合能耗、資源利用率以及冶煉企業的原料供應等進行規範。此外,2月4日國土資源部下達今年首批鎢精礦(三氧化鎢含量65%)開採總量控制指標,為45650噸,其中主採指標36650噸,綜合利用指標9000噸。
 
據中國有色金屬工業協會統計數據顯示,2015年我國鎢精礦產量14萬噸,同比增長0.2萬噸。加上今年1月份江西省浮梁縣新探明的超大型鎢礦刷新世界記錄,三氧化鎢資源量達286萬噸,未來產量可能進一步提高。
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仲鎢酸銨用於製備煙氣單質汞氧化催化劑

汞(Hg)是一種劇毒,長距離遷移在生物體累積性高的物質,對人體健康和生態環境有很大的危害,燃煤過程排放的單質汞是大氣汞的主要污染源。本文講述一種用於燃煤電廠煙氣單質汞氧化的催化劑,採用銳鈦礦型的二氧化鈦為載體,氧化鈰為主活性組分,三氧化鎢為次活性組分。其製備步驟如下:

汞

1. 配置濃度為25g/L的草酸溶液,將仲鎢酸銨(APT)粉末加入草酸溶液中,仲鎢酸銨占草酸溶液品質的3%〜5%,於30〜50°C水浴加熱攪拌至溶液呈透明狀;
2. 稱取硝酸鈰粉末加入步驟1得到的透明溶液中,硝酸鈰品質占草酸溶液的10%以內,形成絮狀沉澱,然後於30〜50°C水浴加熱攪拌30分鐘;
3. 含沉澱溶液放入超聲波清洗機超聲浸漬2〜4小時,加入二氧化鈦粉末,二氧化鈦品質為草酸溶液品質的25%〜35%,並加入草酸溶液品質3〜4倍的去離子水,再攪拌2〜4小時,得到白色漿料;
4. 白色漿料放入超聲波清洗機裏超聲浸漬2〜4小時,再放入烘箱內於110°C乾燥10〜12小時,轉入馬弗爐於500°C焙燒4〜5小時,得到CeO2-WO3/ TiO2催化劑。

三氧化鎢以APT的形式加入,優化了催化劑的主次活性組分,從而發揮活性組分間的協同催化作用,有效改善催化劑的性能,使制得的催化劑具有活性高,抗硫抗水性能強,溫度適應性好的優點。

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仲鎢酸銨製備低成本SCR法脫硝催化劑

一種以礦渣微粉為載體的低成本SCR法脫硝催化劑的製備,降低催化劑的製備成本和運行費用,提高催化劑的抗磨蝕性能。其重量百分比組成為:礦渣微粉52〜55%,石膏2.7〜2.9%,偏釩酸銨1.3〜1.5%,仲鎢酸銨5.5〜5.7 %,矽溶膠2.6〜2.8%,粘土1.6〜1.8%,玻璃纖維絲2.5〜3.0%,甲基纖維素2.7~ 2.9%,聚環氧乙烷1.3〜1.5%,一乙醇銨2.7〜3.0%,蒸餾水20〜23%。

製備步驟如下:
1. 載體的粉磨及活化
將礦渣和石膏按17.9〜20.4:1的重量比送入粉磨設備中,並通入高溫(100-120℃)水蒸汽,進行粉磨和活化,制得載體;
2. 漿體的配製
將載體和偏釩酸銨、仲鎢酸銨、矽溶膠、粘土、玻璃纖維絲、甲基纖維素、聚環氧乙垸和一乙醇銨,送入攪拌器中,攪拌的同時加入蒸餾水,攪拌大於2小時至均勻,製成含水量25%以下的漿體;
3. 催化劑的成型
用制得的漿體根據催化劑形狀要求,送入擠壓機擠壓成蜂窩式催化劑毛坯,或送入板式催化劑製備裝置製成板式催化劑毛坯;催化劑毛坯經烘乾、煆燒,制得催化劑成品。煆燒條件為:先在250〜255℃下煆燒45〜50小時,再在370〜390℃下煆燒23〜25小時,然後在445〜455℃溫度下煆燒11〜13小時。

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仲鎢酸銨製備蜂窩狀氨法選擇性催化還原脫硝催化劑

蜂窩狀脫硝劑一種工藝簡單、強度高、脫硝活性高、持續時間長的蜂窩狀氨法選擇性催化還原脫硝催化劑的製備方法,該催化劑以Ti02為載體,V205為活性成分,W03為助催化劑。其中催化劑載體Ti02以銳鈦礦型Ti02為原料,含量為催化劑重量百分含量的80%;活性組分V205以偏釩酸銨的形式加入,含量為催化劑重量百分含量的 0.1%-5%;助催化劑W03以仲鎢酸銨的形式加入,含量為催化劑重量百分含量的1%-20%。

步驟如下:
1. 製備載體漿料
取Ti02粉末,在溫度為60〜80℃水浴條件攪拌,得到載體漿料;
2. 加入活性組分的負載及其他助劑
在攪拌過程中取偏釩酸銨和仲鎢酸銨緩慢加入到載體漿料中,然後加入各種助劑,繼續攪拌至含水量適宜;
3. 練泥機混練與陳腐
步驟2中得到的含水量適宜漿料轉移到真空練泥機中混練,然後在保持濕度不變的情況下陳腐,繼續混練,泥料每次練制時間為半個小時,陳腐時間為8小時,如此 反復數次,得到練制好的泥料;
4. 擠出成型   將練制好的泥料經擠出機擠出成型為蜂窩體;
5. 催化劑的乾燥和焙燒
蜂窩體於濕度可控、乾燥速度可控的乾燥箱中乾燥3〜6天;再經電爐300〜600℃焙燒12〜24 h,得到最終的蜂窩狀催化劑。

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硬質合金閥球適用場合

硬質合金材料的應用加上電腦輔助設計(CAD)、電腦輔助製造(CAM)以及柔性製造系統(FMS,柔性製造系統是由統一的資訊控制系統、物料儲運系統和一組數位控制加工設備組成,能適應加工物件變換的自動化機械製造系統Flexible Manufacturing System)等相關技術的引入使得球閥的設計及製造的效率以及精確程度都得到了大幅度的提升。硬質合金球閥在快速啟閉的過程中無任何擦傷以及磨損,在完全開啟時流阻極小無限接近於零,而完全閉合時又能很好地承受較大的壓力差。因此,等徑球閥可廣泛運用於石油天然氣等管道中的清掃等工作。大多數的硬質合金球閥由於其球體在啟閉的過程中具有一定的擦拭能力,可運用於帶懸浮固體顆粒的介質中。但是,由於球閥閥座密封圈材料(較為常見的有聚四氟乙烯、合成橡膠、尼龍等)的限制,使得其適用的溫度範圍受到一定的限制。

理論上說,硬質合金球閥是依靠球體在介質的作用下與閥座之間產生相互的壓緊來實現截止功能。而閥座的密封圈在一定的接觸壓力作用下,局部區域發生彈性和塑性變形,這樣一來就能夠補償球體的製造精度以及表面粗糙度,以保證球閥的密封性能。接下來,我們介紹幾種常見的硬質合金球閥的適用場合:

1.在雙位元調節,對密封性能要求高,啟閉迅速(1/4轉啟閉)、壓差較大、操作力矩小、流阻力小、有氣穴或汽化現象的管路系統中宜使用硬質合金球閥;

2.具有一定腐蝕性的介質的管道中;

3.在低溫深冷裝置或高溫高壓的管路系統中;

4.全通徑焊接式硬質合金球閥可運用於輸油管和輸氣管需埋設於地下;

5.特殊設計的V形開口結構硬質合金球閥還可具有一定的調節功能;

6.石油化工、電力系統、冶金工業等具有較高工作溫度的領域;

7.成品油及天然氣的輸送或貯存管道或設備。

此外,由於連接方式的不同,硬質合金球閥還可分為全通徑或縮徑球閥、焊接連接球閥、法蘭連接球閥、螺紋連接浮動球閥。其中以法蘭連接球閥(其是把兩個管道、管件或器材,先各自固定在一個法蘭盤上,然後在兩個法蘭盤之間加上法蘭墊,最後用螺栓將兩個法蘭盤拉緊使其緊密結合起來的一種可拆卸的接頭。)最為常見,無論是在冶金系統的氧氣管路系統中,還是在城市煤氣和天然氣的管路系統中都得到了廣泛的運用。

硬質合金閥球

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製備晶面比例相等三氧化鎢

硼化鎢(tungsten boride )的分子式為WB2,是銀白色八面體結晶;密度為10.77g/cm3。熔點是2900℃。它不溶于水,可溶于王水和某些濃酸中。100℃時能被氯氣分解。硼化鎢用電爐加熱金屬鎢與硼直接反應制得;可用作耐火材料。由硼化鋯製成的陶瓷製品,硬度大、導電、導熱性和化學穩定性好,常用於製作高溫發熱元件、高溫熱電偶套管、高溫冶煉金屬的容器等。硼化鑭陶瓷製品主要用於電子裝置、電焊機電子槍等陰極材料。硼化鉻、硼化鎢等常用于耐磨塗層的固體填料。

製備晶面比例相等三氧化鎢晶體,首先以表面光滑具有不規則形貌且尺寸為100-5000nm大小的硼化鎢為前驅體,在硝酸體系中,硼化鎢的品質與硝酸水溶液體積之間的比例為1g/20ml-1g/1000ml。在氫氟酸體系中,硼化鎢的品質和氫氟酸水溶液或氫氟酸的乙醇溶液或氫氟酸水、乙醇混合溶液的體積之間的比例是1g/20ml-1g/1000ml。將上述溶液放入烘箱中加熱處理,加熱時溫度為100-300℃,加熱時間為2h-48h,熱處理結束後用去離子水清洗,接著將此放置60-100℃的環境中烘乾。

實驗可得,在硝酸水溶液的環境中所得為(002)晶面占優的三氧化鎢晶面,形貌為塊狀體,尺寸約為100-2000nm;在氫氟酸水溶液或氫氟酸的乙醇溶液或氫氟酸水、乙醇混合溶液的環境中所得為三種晶面比例相同的氫鎢青銅晶面,再將該產物放置500-1000℃空氣中熱處理1-3h就可得到三種晶面比例相等的三氧化鎢晶體,形貌為立方體,尺寸約為600-2000nm。

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氣孔率影響三氧化鎢陶瓷緻密度

氣孔率又稱空隙率,是物體的多孔性或緻密程度的一種量度。以物體中氣孔體積占總體積的百分數表示;用於鑒定陶瓷和耐火材料等製品的燒結程度,測定活性炭等多孔物質的吸附能力,以及衡量泡沫材料等的技術性能。氣孔率的大小和溫度、氣壓等有關係,溫度越高、氣壓越大,一般氣孔率也越大。氣孔率是陶瓷材料緻密程度的表徵。它以單位體積陶瓷材料的氣孔體積百分數表示。

測試結果如下表:氣孔率

燒結溫度
(℃)

試樣體積
(cm³)

試樣幹重
(g)

被水飽和的試樣重量(g)

顯氣孔體積
(cm³)

氣孔率
(%)

1100

0.639

4.294

4.2652

 

 

1180

0.4745

3.1826

3.1725

 

 

1200

0.2708

1.8284

1.8295

0.0011

0.41

1210

0.2305

1.5228

1.531

0.0082

3.56

國外樣品

0.182

1.1454

1.1528

0.0074

4.1

由以上表格資料中的氣孔率可以看出,燒結溫度為1100℃和1180℃時,燒結樣品處於疏鬆狀態,在沸水中煮2h,三氧化鎢粉末從塊狀體上脫落下來;而當溫度處於1200℃時,燒結樣品氣孔率比國外燒結樣品要低,氣孔率小,因此可以證明此溫度下,氣孔率值上升,燒結樣品的緻密度隨著上升,另一方面,晶粒與晶粒結合的恰到好處。

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