廢舊蜂窩式SCR脫硝催化劑回收含WO3粉料

蜂窩式SCR脫硝催化劑投入使用一段時間後,都面臨部分或全部失活或者結構遭到破壞而無法繼續發揮效用,如此將產生大量廢舊催化劑。催化劑中的貴金屬鈦、鎢、釩等若不加回收、處理,勢必造成資源浪費、成本增加和環境污染。
 
如果能夠變廢為寶,把廢舊的脫硝催化劑重新回收,又變成生產催化劑的原材料,使得這些物料充分流通起來,將是一種非常好的處理方式。有發明指出一種蜂窩式SCR脫硝催化劑的清洗及回收三氧化鎢等粉料的方法。其步驟如下:
 
1.破碎:將廢舊SCR脫硝催化劑用破碎機破碎成長30~50mm的小塊,放入振動篩除去煤灰;
2.清洗:將粉碎並除去煤灰後的脫硝催化劑放入超聲清洗液中,超聲波清洗1小時,取出用清水淘洗乾淨;其中超聲清洗液由重量百分比濃度為0.5〜3%的異構C13脂肪醇聚氧乙烯醚乳化劑和重量百分比濃度為0.01%〜0.03%氫氟酸製成的水溶液混合而成;
3.乾燥:將超聲清洗後的脫硝催化劑放入乾燥箱中,在100-150°C下乾燥10~15小時;
4.研磨:乾燥後的催化劑研磨成粒徑為5-50um的粉末,得到含三氧化鎢的廢舊SCR脫硝催化劑回收料。
 
回收得到的含三氧化鎢的廢舊SCR脫硝催化劑回收料可以重新變成新鮮催化劑生產中的一種材料,投入生產,從而實現迴圈利用。具體實現為:取原料二氧化鈦、玻璃纖維、廢舊SCR脫硝催化劑回收料、三氧化鎢、五氧化二釩與去離子水混合,經過捏合、擠壓、乾燥、煆燒,製備成SCR脫硝催化劑。
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不同工藝下鎢銅材料的性能對比

目前常用的成型方法有模壓成型、擠壓成型和注射成型,其中在鎢銅材料中應用較為廣泛的是模壓工藝與注射成型工藝。模壓成型又被稱為壓制成型或壓縮成型,其是先將粉狀,粒狀或纖維狀的塑膠放入成型溫度下的模具型腔中,然後閉模加壓而使其成型並固化的作業。其主要優勢在於對原料損失小,設備成本低、一次成型、可成型較大尺寸的平板製品,而缺點是週期長、效率低、不適合複雜製品成型、不適合尺寸精度要求很高的製品、壓機大小的限制等。而注射成型工藝這裏特指金屬粉末注射成型(MIM),其是將現代塑膠注射成型技術引入粉末冶金領域而形成的一門新型粉末冶金近淨形成型技術。基本工藝過程是:首先將固體粉末與有機粘結劑均勻混練,經制粒後在加熱塑化狀態下(~150℃)用注射成形機注入模腔內固化成形,然後用化學或熱分解的方法將成形坯中的粘結劑脫除,最後經燒結緻密化得到最終產品。粉末注射成型的優勢在於製品密度高、適用材料範圍廣、產品一致性高、可成型尺寸較小且結構形狀複雜的製品。而相應的缺陷是對注射工藝要求較高、模具設計成本費用高、適合小批量生產等。

以W-10Cu鎢銅製品為例,比較模壓成型和注射成型兩種工藝下的鎢銅材料性能。W-Cu的理論密度值為17.28g/cm3,通過計算得出相對緻密度及其相對值密度隨燒結峰值溫度的變化趨勢如下圖所示:

不同工藝下鎢銅材料的性能對比

不同工藝下鎢銅材料的性能對比

























從圖中我們不難看出,隨著燒結溫度的不斷上升,兩種工藝下所制得的鎢銅複合材料的密度都呈現先升後降的變化趨勢。而有所不同的是二者密度的峰值所對應的溫度不同,模壓樣在1350℃時密度最高,達到17.16g/cm3,而注射樣則在1400℃下密度達到最高的17.17 g/cm3。之後溫度進一步升高,二者的密度開始下降。這是由於溫度過高時,樣品發生了過燒,鎢銅內部的銅相滲出至表面,內部存在了一定的孔隙缺陷。在兩種工藝的最佳燒結溫度下,注射樣的緻密度達到了99.31%,屬於完全緻密,而模壓樣達到99.78%,密度低於注射樣。另外,鎢銅複合材料的硬度(HRB)與其密度呈正相關,密度越大,相應的材料的硬度也越大。

除了緻密度和硬度之外,我們還對兩個工藝下的鎢銅樣品微觀結構進行了對比。其具體過程為將經研磨、拋光後的鎢銅複合材料試樣用FeCl3鹽溶液進行腐蝕2分鐘後,用清水將其表面腐蝕液沖洗乾淨,然後用酒精棉擦拭其表面,再進行烘乾,最後放置在金相顯微鏡下進行金相顯微組織結構的觀察。通過對比金相照片和SEM照片可以發現,模壓成型的鎢銅樣品中的W、Cu兩相分佈較為均勻,晶粒尺寸均勻,但是在一定溫度下內部發生了偏析現象,造成了銅的區域性富集,有一定的孔隙存在。而對於注射成型工藝下的鎢銅樣品,內部的W、Cu兩相分佈均勻,不存在W相和Cu相富集的現象,並且Cu相在W顆粒的四周形成了網路狀結構。

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稀土市場冷清,金屬行情仍處跌勢

今日稀土市場冷清,部分金屬行情仍處跌勢,有商家反映雖近期訂單少致利潤微薄,且整體市場對稀土的關注度有所下降,但他們依然保持對稀土行業的看法,繼續觀望。
 
镨釹類產品市場,目前镨釹金屬價格多在33萬/噸左右,市場較低報價在32.8萬/噸;氧化物市場暫維穩,含稅報價在26萬/噸左右,商家表示行情或仍在探底。
 
鑭鈰、釔類等產品市場已處低位,近期價格並無明顯波動,商家反映的成交量較小,目前5N氧化釔含稅報價2.3萬/噸左右,部分商家接受議價。
 
稀土
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福建發文嚴打無證盜採稀土行為

昨日,來自福建省國土資源廳消息,我省國土資源部門日前下發通知,要求加強2016年度稀土礦和鎢礦開採總量控制指標管理,對無證盜採稀土礦行為,一經發現,國土資源部門要依法嚴厲查處,100%上報縣級政府關閉;對以各類工程建設為由,未經批准擅自回收利用稀土資源的,一律按無證開採予以查處並取締關閉。
 
通知明確,縣級國土資源部門要與稀土和鎢礦山企業簽訂責任書,明確權利、義務和違約責任,責任書要分別上報省、市備案;要定期對稀土和鎢礦山企業控制指標執行情況進行監督檢查,發現稀土和鎢礦山企業超指標生產、將開採配額指標轉讓給他人、擅自擴大生產規模、不按規定上報數據、拒絕接受監督檢查等違法違規行為要及時依法查處。
 
我省還強調,要規範稀土回收,重點工程建設項目回收利用稀土資源,強化環保、安全措施的落實,回收指標納入開採總量控制指標嚴格管理。
 
福建發文嚴打無證盜採稀土行為
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商家觀望增加,鎢市行情清淡

商家觀望增加,鎢市行情清淡;下游化工持續清冷,鉬市弱穩前行。
 
鎢市場行情:鎢精礦持續採購困難,鎢品冶煉廠家挺價意識強,市場需求持續冷清,商家為規避風險觀望增加,下游製品成交量持續下跌,鎢市總體清淡持穩。
 
鉬市場行情:上游優質原料鉬精礦供應量增加或將改變現有供求格局,下游鉬鐵、鉬化工市場若持續清冷或倒拉跌原料市場。預計短期內鉬市場弱穩前行。
 
宏觀方面:跨境資金流出壓力明顯緩解;歐元區3月綜合PMI創三個月新高;豬價同比漲超60%突破歷史高點;多家銀行放大場外配資槓桿。
 
鎢產品
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鎢新聞3G版:http://3g.chinatungsten.com  鉬業新聞: http://news.molybdenum.com.cn
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稀土最新報價-2016年3月23日

今日稀土市場平穩運行,分離廠​​開工率維持低迷,下游詢單繼續清淡,大部分持貨商降價銷售意願較低。市場人士表示, 近期金屬鑭銷售情況稍好,但因用量並不大,暫未對現貨市場形成提升。
 
今日稀土價格
 
稀土價格
 
聲明:本報價是中鎢在線根據市場價格綜合製作,取市場偏高價,實際成交價需根據具體情況而定。僅供參考。
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鎢鉬最新報價 - 2016年3月23日

鎢市場行情:鎢精礦持續採購困難,鎢品冶煉廠家挺價意識強,市場需求持續冷清,商家為規避風險觀望增加,下游製品成交量持續下跌,鎢市總體清淡持穩。
 
今日主要鎢製品市場平均價格
 
鎢價格
 
鉬市場行情:上游優質原料鉬精礦供應量增加或將改變現有供求格局,下游鉬鐵、鉬化工市場若持續清冷或倒拉跌原料市場。預計短期內鉬市場弱穩前行。
 
今日主要鉬製品市場平均價格
 
鉬價格
 
今日產品價格
 
產品價格
 
聲明:本報價是中鎢在線根據市場價格綜合製作,取市場偏高價,實際成交價需根據具體情況而定。僅供參考。
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銫鎢青銅粉體結構和形貌表徵

根據銫鎢青銅CsxWO3(0<x < 0.33)的化學式,CsxWO3體系中鎢的價態處於還原態,而且隨著銫離子的增多,低價鎢離子增多,這就說明CsxWO3合成時需要一定的還原氣氛,並且隨著銫離子摻入量的增多,對還原氣氛還原性的要求就越高。本實驗中,檸檬酸和乙醇作為還原氣氛,檸檬酸和乙醇中的羧基或羥基,在較高溫度和壓強中,能被氧化為二氧化碳或羧基,同時W6+被還原為W4+或W5+,銫離子摻入鎢青銅結構,生成CsxWO3。
 
圖1為不同反應時間合成的CsxWO3粉體的XRD衍射圖譜。由圖1可知,所合成的粉體結構與標準卡片83—1334對應的六方Cs0.32WO3結構的衍射圖譜相近,並且隨著反應時間的延長,其衍射峰逐漸明顯清晰,這說明反應時間的延長有助於其晶體的生長。
 
圖2為不同檸檬酸濃度的前驅液中合成的CsxWO3粉體的XRD衍射圖譜。由圖2可知,檸檬酸濃度較高時合成的CsxWO3的衍射峰較為尖銳,說明檸檬酸含量有助於CsxWO3晶體的生成。這是因為檸檬酸在反應過程中一方面起到還原劑的作用,反應後生成二氧化碳氣體,增加反應的壓強;另一方面起到分散劑的作用,所以隨著檸檬酸濃度的增加,水熱反應的活性逐漸提高,促使CsxWO3晶體的生長。
 
圖3為前驅液中含有乙醇、反應不同時間合成的CsxWO3粉體的XRD 圖譜。由圖3可知,隨著反應時間的延長,其衍射峰逐漸清晰明顯,並且反應3 d時合成的CsxWO3的衍射晶面(102)較為明顯,這說明乙醇有助於提高CsxWO3晶體的完整生長。
 
圖4為檸檬酸濃度為0.55 mol/L、無乙醇參與的前驅液中反應3 d合成的CsxWO3粉體的SEM 照片。由圖4可知,所合成的CsxWO3的形貌為細小的棒狀或絲狀顆粒組成的蓬鬆的球狀顆粒,通過比表面積測試儀可知,其比表面積為45.32 m /g,說明所合成的CsxWO3粉體具有較大的比表面積,具有較高的表面活性。

銫鎢青銅形貌表徵
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硬質合金眼鏡板

隨著科學技術的不斷進步以及生活水準的提高,一些摩天大樓還有基礎設施建設要求也在不斷提高。而其中必不可少的就是具有高強度和高性能的混凝土工業的參與,其對混凝土相關設備也提出了更高的要求。混凝土輸送泵是其中最為關鍵的一環,其由泵體以及輸送管組成,是一種利用壓力,將混凝土沿管道連續輸送的機械,主要應用于房建、橋樑及隧道施工。根據閥門類型還可分為閘板閥混凝土輸送泵以及S閥混凝土輸送泵。泵送混凝土施工具有眾多優勢,如節省了人力物力、提高了整體的施工效率、確保了施工品質且不造成污染等,具有廣泛的市場前景。隨著建築高度不斷上升,泵送高度增加,泵送壓力也不斷增大,這樣就使得密封性的要求也越來越高。另一方面,混凝土的強度、粘性以及低泵性也在考驗著泵送設備關鍵部位的易損件的耐磨性能。

眼鏡板就是其中最為關鍵的耐磨件之一,其也被稱為耐磨板,因其形狀像眼鏡,所以又被稱作眼鏡板。目前常用的製作材料有高鉻合金鑄鐵、高錳鋼、合金工具鋼、硬質合金、合金陶瓷等。一些耐磨合金容易發生崩裂、脫落等失效形式,這會在很大程度上影響泵送的效率。硬質合金眼鏡板具有極高的硬度、強度以及優良的耐磨性,是一種較為理想的眼鏡板材料。現如今較為多用的分配閥以閘板閥與S形閥為主,S形閥具有換向效率高、混凝土不離析、混凝土壓力損耗低、不易堵塞等優點。S管中浮動的切割環快速擺動使眼鏡板既產生磨損,又要承受S管切斷石料時所產生的衝擊力,這就使得硬質合金的優勢得到充分的體現。S形閥的工作介質一般是水泥、水、細粗骨料以及其他添加劑組成混凝土將其硬度指標轉化為洛氏硬度約在HRC40-50之間。因此其主要的磨損形式分為兩大類,其一是切割環在換向的過程中,眼鏡板和浮動切割環瞬間接觸的過程中所產生的磨粒磨損和沖蝕磨損,另一種則是眼鏡板的內孔在混凝土吸料和泵料的過程中所產生的低應力磨損和沖蝕磨損。

最後我們對眼鏡板端面的耐磨材料分類進行對比分析。其大致可分為三類,一類是堆焊類,一類是鑲嵌類,還有一類是整體類。因為眼鏡板的表面通常是最先開始發生磨損也是磨損最為嚴重的,除了硬質合金外,在實際生產中製造出韌性硬度和耐磨性都十分優良的金屬材料是有一定難度的。因此研究人員在考慮摩擦副的耐磨性基礎上,採用了工作斷面堆焊耐磨材料,如錳鋼、鎢鉻鉬、石墨型焊條等;鑲嵌類的材料以硬質合金薄片的使用最為廣泛,將硬度HRC70以上的硬質合金薄片焊在或鑲嵌在普通的鋼板上,顯著地提高了摩擦副的耐磨性,抗彎強度也得到大幅度提升,不發生崩裂和掉塊,使用壽命可達30,000m2,現已成為製作眼鏡板最主要的發展方向;整體類的材料以高錳鋼、合金工具鋼、耐磨鑄鐵為主,但是奧氏體高錳鋼無法完全滿足耐磨性的要求,合金工具鋼淬火後硬度高,成本較低,但是工作壽命較短,而耐磨鑄鐵的導熱性、可塑性較差,易發生開裂。

硬質合金眼鏡板

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小金屬及鉬精礦行情走勢分析(3.14-3.18)

鉬精礦行情走勢分析
上周國內小金屬市場交投一般。據統計,鈷報價在上揚的基礎上小幅下移,報價在198000-210000元/噸,均價201500元/噸;鎂錠報價小幅上揚,18日報價區間在12600-13100元/噸;銻錠報價在33500-34500元/噸,基本持穩;鉬精礦對外報價上揚。
 
市場行情分析
 
上周國內鈷市場交投平平,部分成交量基於前期訂單。目前國內進口贊比亞鈷供應量較為充足,而國內電解鈷終端需求較弱,市場行情偏弱。目前國內電解鈷報價基本維穩。鎂錠方面,受原料價格提振,鎂錠對外報價提價意願明顯,報價基本持穩,部分企業回吐部分漲幅。銻錠目前市場平淡,交投平平,前期小幅下移,目前報價維穩為主。而鉬精礦,部分礦企陸續開工,對外報價開始上揚。
 
後市展望
 
受下游需求和國外市場需求的綜合影響,節後近期小金屬將延續平穩運行為主,但不排除小幅震蕩的可能。
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2024年1月份贛州鎢協預測均價與下半月各大型鎢企長單報價。

 

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龍年首周鎢價開門紅。

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