藍鎢

物理特性

tungsten blue  分子式:H0.5WO3   又稱藍鎢。  

指一類含有鎢(Ⅵ)及鎢(V)混合價態的深藍色化合物。   一般在溶液中形成。  例如,氧化鎢在鹽酸中的懸浮體,經金屬鋅還原可得鎢藍。  此外,潮濕的氧化鎢經紫外光照射及白色膠狀鎢酸在間接陽光下均會產生藍色。鎢藍不同於藍色氧化鎢。

 藍鎢制取

以仲鎢酸銨、三氧化鎢和鎢酸鈉溶液為原料生產藍鎢的純鎢化合物制取方法。工業上說的藍鎢是泛指WO2.72、WO2.90、W20O58及(NH4)х•WO3等的混合物。後者即為銨鎢青銅(ATB),是非化學計量化合物。以ATB為主相和WO2.90為主相的藍鎢是生產鎢材的優質原料,藍鎢也是鎢基硬質合金及其他鎢製品的優良原料。藍鎢的制取方法有火法和濕法兩類。

火法   是工業通用的方法。一般以仲鎢酸銨(APT)為原料,通過熱分解或通氫氣輕度還原而制得。亦可通氫氣輕度還原WO3而制得,但品質不如以APT為原料者。

仲鎢酸銨熱分解及自還原反應主要按如下階段進行:

 

產物的化學成分和相成分與制取溫度關係密切。在工業生產中,於623~723K溫度下通氫氣還原APT的產物,其相組成為六方結構的銨鎢青銅和WO2.90,未發現有WO2.72。在623~723K溫度下焙解APT主要產物為ATB。在723~823K溫度下焙解產物為ATB、WO3、W20O58。高於823K溫度下的焙解產物除ATB外,還有WO3、W20O58、WO2.90和WO2.72。藍鎢的典型相組成如表。

 

工業生產中摻雜用藍鎢通常在四管或十一管電爐中用氫輕度還原APT而得,藍鎢生產線見彩圖插頁第27頁。藍鎢化學組成為WO2.88~WO2.92。,含NH3 0.3%~0.8%。

濕法   近年研究發展的新方法。用氫還原鎢酸銨溶液可制得組成為3.5(NH4)2O•5WO2•13WO3•4.5H2O的藍鎢。用氫還原鎢溶劑莘取鎢的有機相還可制得O:W=2.82的藍鎢。內還原法制得以WO2.90為主相的藍鎢。




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