生產仲鎢酸銨過程中錫的行為 2/3

錫的化合物是一種兩性化合物,在水溶液和強酸性溶液中以+4價和+2價化合物形式存在,離子半徑分別為0.71*10-10 m和1.2*10-10m。在含有Sn2+溶液中加入適量的NaOH溶液,析出白色的Sn(OH)2沉澱。Sn(OH)2既能溶于酸生成Sn2+,又能溶於過量的NaOH溶液生成[Sn(OH)3]-、[Sn(OH)4]2-。同時,在含有Sn4+離子的溶液中加入堿,可得到難溶于水的α-錫酸凝膠(H2SnO3),α-錫酸既能與酸反應生成Sn4+,也能與堿反應得到SnO3 2-。此外,錫有另一種重要化合物--錫的硫化物,有SnS和SnS2這兩種形態,兩者有轉化關係為SnS2加熱至520℃時分解,得到SnS。SnS和SnS2均不溶于水和稀酸,但會與濃HCl作用生成配合物而溶解。低氧狀態的SnS不溶於堿,但SnS2能與堿作用生成硫代錫酸鹽和錫酸鹽。在APT生產過程中,溶液時而呈酸性,時而呈鹼性,且 酸堿強弱程度不同,這就使得錫的存在形式呈多種多樣。
 
一般堿分解條件下,選用堿濃度為500g/L的NaOH溶液,堿用量為理論用量的錫的1.6倍,即保證溶液反應處於堿過量的狀態,反應時間4h,溫度設置150℃、160℃、170℃三個不同檔,選取兩個不同礦種在不同溫度下各自的反應情況。反應溫度對錫的浸出率影響,如下圖:
反應溫度對錫浸出率的影響
 
由上圖,我們可直觀得出,浸出率隨著反應溫度升高而增大,且上升速度遠遠大於鎢的浸出速度,說明錫的浸出反應與鎢的浸出反應相比更傾向於熱力學控制。
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