硫酸-磷酸混酸体系处理黑钨矿

目前工業上分解鎢礦物原料的方法主要是NaOH分解工藝，該方法必須在極端的條件下(高溫高壓高堿)才可實現鎢礦的有效分解。而鎢礦的酸分解法，熱力學反應趨勢很高， 但受動力學限制，分解往往不完全。

實際上，鎢雖然主要以白鎢礦產出，但仍有相當部分為黑鎢礦。如我國儲量最大的鎢礦柿竹園礦，其鎢探明儲量為74.7萬t，黑、白鎢的比例為3:7，實際是一個黑白鎢混合礦。對於此類礦物，使用硫酸-磷酸混酸工藝直接處理，其中的黑鎢礦完全不反應，全部進入浸出渣。實際上，不光硫酸-磷酸混酸體系難以分解黑鎢礦，即便其它各種酸，對黑鎢礦的浸出反應都極慢, 完全限制了其工業應用。

為此，有學者提供了一種含黑鎢礦原料中提取鎢的方法。在含黑鎢礦原料磨礦過程中配入含磷鈣物 質，反應後得到的礦料採用磷酸-硫酸進行分解，其主要過程如下：

將粒徑小於250μm的黑鎢精礦(含WO₃ 71.3％)與磷灰石(含P₂O₅ 35.81％)按進行配料後加入球磨罐中，按液固比0.5:1mL/g加水後球磨反應2h，反應終止後，將此含鎢礦料過濾後乾燥24h。

在80℃下，對上述鎢礦料採用H₂SO₄濃度為250g/L，H₃PO₄濃度為300g/L的混酸溶液浸出4h，液固比為10:1mL/g，鎢的浸出率為99.2％。濾液採用叔胺基萃取劑萃取鎢後，母液補入損耗的硫酸，返回新一輪浸礦，在此分解條件下，鎢的浸出率為99.1％。

將粒徑小於250μm的黑鎢精礦(含WO371.3％)與磷灰石(含P2O535.81％)按 進行配料後加入球磨罐中，按液固比0.5:1mL/g加水後球磨反應2h，反應終 止後，將此含鎢礦料過濾後乾燥24h並對其進行X射線衍射分析，結果如圖1所示。從圖1可以 看出，反應後可以觀察到明顯白鎢礦的特徵譜線，說明黑鎢礦已部分的轉化為白鎢礦。

在80℃下，對上述鎢礦料採用H2SO4濃度為250g/L，H3PO4濃度為300g/L的混酸溶液 浸出4h，液固比為10:1mL/g，鎢的浸出率為99.2％。濾液採用叔胺基萃取劑萃取鎢後，母液 補入損耗的硫酸，返回新一輪浸礦。相同分解條件下，鎢的浸出率為99.1％。

該方法實現了黑鎢礦及黑白鎢混合礦的常溫常壓高效分解，突破了硫酸-磷酸混酸體系無法處理黑鎢礦及黑白鎢混合礦的限制；所採用的含磷鈣物質，來源廣、價格低廉，在分解時生成磷酸，可用以全部彌補分解過程消耗的磷酸，浸出劑迴圈過程只需補加硫酸至初始水準即可，整個工藝過程操作方便，易於實現工業化。

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