【知識】銪礦

元素描述:

第一電離能為5.67電子伏特。能燃燒成氧化物;氧化物近似白色。

元素來源:

常用真空蒸餾氧化銪和金屬鑭的混合物還原來制取。

元素用途:

因它的原子比任何其他元素都能吸收更多的中子,所以常用於原子反應堆中作吸收中子的材料。此外,可用作彩色電視機的螢光粉,這些螢光粉發出閃亮的紅色,用來製造電視螢光屏;鐳射材料等。

元素輔助資料:

稀土元素的發現從18世紀末到20世紀初,經歷了100多年,發現了數十個,但只肯定了其中的十幾個。銪被認為是20世紀初被發現的一個稀土元素。1892年布瓦博多朗利用光譜分析,鑒定釤中存在兩種新元素,分別命名為Zε和Zζ 。後來在1906年,德馬凱經過研究,確定新元素命名為這兩種元素其實是同一個元素,並命名為 europium,元素符號Eu。

銪和另一個稀土元素鑥的發現就完成了自然界中存在的所有稀土元素的發現。它們倆的發現可以認為是打開了稀土元素發現的第四座大門,完成了稀土元素發現的第四階段。

元素符號: Eu 英文名: Europium 中文名: 銪

相對原子品質: 151.96 常見化合價: +2,+3 電負性: 1.2

週邊電子排布: 4f7 6s2 核外電子排布: 2,8,18,25,8,2

同位素及放射線: Eu-147[24.4d] Eu-148[54.5d] Eu-149[93.1d] Eu-150[36y] Eu-151 Eu-152[13.5y] *Eu-153 Eu-154[8.6y] Eu-155[7.4y] Eu-156[15.2d]

電子親合和能: 0 KJ·mol-1

第一電離能: 546.5 KJ·mol-1 第二電離能: 1085 KJ·mol-1 第三電離能: 0 KJ·mol-1

單質密度: 5.259 g/cm3 單質熔點: 822.0 ℃ 單質沸點: 1597.0 ℃

原子半徑: 2.56 埃 離子半徑: 1.07(+3) 埃 共價半徑: 1.85 埃

常見化合物: 無

發現人: 德馬爾賽 時間: 1901 地點: 法國

名稱由來:

得名於歐洲大陸的名字“Europe”(歐羅巴)。

元素描述:

柔軟的銀白色金屬。

元素來源:

取自鈣、釷、鈰以及其他大部分稀土元素的磷酸鹽的混合物--獨居石砂。

元素用途:

與氧化釔共同用作彩色電視機螢屏上的紅色螢光粉。


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【知識】稀土金屬供需形勢

一、需求預測

世界稀土消費結構正在發生變化,向高新技術領域發展。據統計,1980年世界稀土消費結構是:催化占34%、冶金機械占33%、玻璃陶瓷占30%、新材料(含磁性材料、螢光粉等)僅占3%,到1990年則分別為29.2%、28.5%、31.9%、10.3%。其需求預測,據法國羅納·普朗克公司的法爾科內推測,1990~2000年期間世界稀土需求量的年增長率可能在3%~6%,最可能的增長率是4.6%,即到2000年稀土消費將增長到5.6萬t。法爾科內的預測認定1990年的世界稀土消費量為3.55萬t,以此作為10年的預測基數。我國邱向東、陳福昌、鐘俊輝等(1995)根據世界1991年實際消費量5.5萬t,以此為基數,按4.6%的增長率推算,到2000年稀土需求量應為8.2萬t。國外還有的預測到2000年稀土氧化物需求量將達10~12萬t。考慮到世界稀土的需求量向高純單一稀土發展的總趨向,如無重大商業突破,邱向東等預測的世界稀土需求量8.2萬t似更可信。目前,世界稀土產品生產能力每年約7萬t,稀土礦的產量6.5萬t(《Metals & Minerals Annual Review》,1997)。

當代世界稀土生產和消費的主要國家是中國、美國、法國和日本,其中美、中、日是世界稀土消費大國。

由於稀土用途廣泛,目前稀土應用已遍及我國國民經濟領域40多個行業。下表列出了1990~1995年稀土產品消費及結構情況。

1990~1995年我國稀土產品消費量及結構表(REO·t)

1990

1991

1992

1993

1994

1995

年均遞增

(%)

冶金機械

(%)

3,600

49.6

3,786

45.7

4,100

44.3

4,300

43.5

4,380

39.8

4,450

34.2

4.3

玻璃陶瓷

(%)

410

5.7

740

8.9

900

9.7

950

9.6

1,100

10.0

1,300

10.0

26.0

石油化工

(%)

2,200

30.3

2,500

30.2

2,600

28.1

2,700

27.3

2,940

26.7

3,200

24.6

7.8

新材料

(%)

95

1.3

120

1.4

240

2.6

400

4.0

700

6.4

1,130

8.74

64.1

農輕紡

(%)

951

13.1

1,140

13.8

1,410

15.2

1,540

15.6

1,880

17.1

2,920

22.5%

25.2

國內總消費量

7,256

8,286

9,250

9,890

11,000

13,000

12.4

出口及儲存量

12,900

8,779

11,730

12,830

17,000

27.000

15.9

從此表可以看出,國內稀土產品消費及其結構也在發生變化。總的消費去向,雖然冶金機械、石油化工、玻璃陶瓷三大傳統應用領域,仍然是稀土消費的大戶,3項合計占總消費量的68.8%(以1995年統計),但消費增長緩慢。1990~1995年,除玻璃陶瓷增長較快外,冶金機械、石油化工消費增長,年均遞增率僅分別為4.3%和7.8%。而新材料、農輕紡消費稀土卻迅速增長,年均遞增率分別達64.1%和25.2%。

新材料消費稀土處於快速增長態勢,由1990年的95t增長到1995年的1130t,增長近11倍,年均遞增率為64.1%,市場佔有率由1.2%提高到8.7%。這主要是由於近年來稀土永磁材料、稀土螢光材料、稀土儲氫材料等迅猛發展,促進了稀土在高新技術領域的應用所致。“八五”期間,稀土螢光、稀土節能燈的產量分別比“七五”末期增長155%和175%,稀土永磁材料產量達到1340t,增長5倍多,並日趨產業化,稀土永磁電機產量達50多萬台(劉建青等,1997)。

農輕紡行業中的稀土消費也處於較快增長。由1990年的951t增長到1995年的2920t,增長了2倍,年均遞增率為25%。特別是中國首創的稀土在農業領域中的應用,並大面積推廣,取得了巨大的經濟、社會效益。每年增產糧、棉、油、糖6~8億kg,直接經濟效益10~15億元(紅楓,《世界有色金屬》,1996,№.10)。

稀土出口量在逐年增長(以REO計)。1986年出口5187t,到1995年達到27000t,10年內稀土出口總量增長4倍。其中單一稀土產品出口,由1986年的120t增加到1995年的6738t,猛增55倍。1995年後仍保持繼續增長態勢,1996年比1995年出口量增長14.1%,1997年比1996年又增長2%。其中單一稀土產品、製成品出口量12450t,創匯23115萬美元,混合稀土金屬出口量與1996年持平,出口量2600t,創匯1430萬美元(稀土行業辦公室王華森等,《有色金屬工業》,1998,№.7)。

目前,我國稀土市場呈現興旺繁榮的景象。稀土精礦供不應求,產品日趨緊俏,價格上揚,出口劇增,企業效益也普遍提高。因而稀土界眾多人士對稀土市場充滿樂觀,形勢看好,主要標誌:

一是我國稀土資源豐富,品種全、品質好,從而確定我國稀土在全球市場上的地位。國外市場需要中國稀土,如法國羅納·普朗克公司是世界上大型稀土分離加工廠家,將稀土原料由獨居石改用中國的氯化稀土, lang=EN-US>1993年開始同中國簽訂了定期定貨合同。1994年我國出口的稀土氧化物1.7萬t,絕大部分供給法國。日本市場,1994年從國外進口的稀土1.6萬t,其中中國產品占45%以上。當年日本從中國進口的混合稀土金屬達1851t,占國內產量的70%。

二是輕稀土產品旺銷帶動了稀土原料精礦的發展,促進了包頭稀土精礦、四川冕寧稀土精礦以及南方離子型稀土礦等大幅度的增長,價格大幅上漲,呈現暢銷局面。

三是高新技術產業的發展拉動了稀土生產與銷售的迅速增長。稀土鎳氫電池的快速發展,需要大量的混合稀土金屬;稀土永磁材料的快速發展不斷增加氧化釹的需求;環境保護的嚴格要求,促使汽車尾氣淨化催化劑的推廣應用,需要大量的鈰產品;資訊產業和電腦的振興,增加了對不同稀土元素的需求。

基於上述各領域的稀土的需求,我國稀土界有關單位和專家,對稀土總需求量(以REO計)做了預測。北京有色冶金設計研究總院規劃所,預測2000年國內需求量為13500t,出口量16500t,合計30000t;2005年國內需求量18000t,出口量21300t,合計39300t;2010年國內需求量25000t,出口量28500t,合計53500t,年均遞增率分別為5%、5.5%、6.4%。原國家計劃委員會稀土辦公室紅楓預測2000年稀土總需求量將達18000~20000t(《世界有色金屬》,1996,№.10)。《中國有色金屬產品品種品質調查與研究》(科學出版社,1995)提出的預測:2000年稀土國內總消費量為23080t,並認為2000年我國稀土生產規模以不超過50000t為宜,其中出口量為40%~50%,約20000~25000t。

二、保證程度分析

對上述預測的稀土需求量,根據現已查明的稀土資源和現有的生產能力,是可以充分保證今後需求的。從資源看,現已開發利用的礦區占保有儲量的45%,還有可供尚未開發利用的儲量占35%,暫時不宜開發利用的僅占20%。現有開採礦山佔用的儲量和采選能力可供30年以上的需求。從選冶能力看,現有冶煉生產能力已近9萬t,處理稀土精礦的能力達8萬t以上,產能和實際產量均已超過國內和國際對稀土增產的總需求量。


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【知識】6063稀土鋁合金及應用

6063稀土鋁合金是一種最常用的變形合金,多用於工業和民用建築,其成份(%)為Mg0.67~0.70,Si0.45~0.48,Fe0.20~0.21,餘為鋁。在該合金熔煉過程中加入0.20~0.25%的稀土金屬,抗拉強度提高24%,擠壓速度提高0.5倍,成材率提高3%,並改善了表面品質。增加了耐蝕性和著色性。另外還有添加稀土的Al-Si-M(M=Cu,Mg,Mn)合金用於製造汽缸缸體和活塞。

稀土鋅鋁熱鍍合金

為防止鋼材腐蝕,通常用Zn-Al熱鍍合金(Galfan)比鍍鋅具有更好的加工成形性和耐腐蝕性,但鋅耗較高,耐蝕性也有待改善。近年Zn-Al-Mg-RE熱鍍合金開發成功並投入生產。這種稀土熱鍍合金的流動性、耐蝕性、鍍層的形成性能都優於鋅和Zn-Al合金。

稀土銅耐磨合金

一般軸瓦材料用錫青銅(即巴氏合金),但價格較貴。稀土耐磨鉛青銅合金(RPH)的使用壽命是巴氏合金的1.5倍,而噸成本比後者又降低了5000~6000元。目前已在紡織機械中使用。

稀土硬質合金

硬質合金用於金屬切削、鑽頭、模具等方面,其硬度大、強度高,但抗彎性差、易打損。稀土添加劑同粘結劑與硬質相WC、TiC一起球磨鈦,製備硬質合金原料粉,再經壓型燒結工藝過程生產的硬質合金,抗彎強度提高約15%,硬度提高0.5RHA,使用壽命提高一倍以上。

稀土鎂合金

稀土鎂合金比強度高,對減輕飛機重量,提高戰術性能具有廣泛的應用前景。中國航空工業總公司研製的稀土鎂合金包括鑄造鎂合金及變形鎂合金約有10個牌號,很多牌號已用於生產,品質穩定。稀土元素在鎂合金中溶解度大,因而有明顯的熱處理強化作用。在鑄造和變型鎂合金中加入金屬釹、釔顯著地提高強度和工藝性能。目前已工業生產的鑄造鎂合金有ZM2、ZM4、ZM6;變型稀土鎂合金有BM6、BM25。


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【知識】稀土金屬資源狀況

我國稀土金屬礦產資源十分豐富。據《’96中國礦產資源報告》(宋瑞祥主編,地質出版社,1997)公佈的截至1994年底,中國查明稀土氧化物礦區193處,儲量(磷釔礦按62%,獨居石按65%折算,下同),總計達10735.34萬t,保有儲量為9230.89萬t。其中A+B+C級為2976.96萬t。按我國稀土儲量(A+B+C級儲量)同國外同期儲量基礎相比(均為稀土氧化物儲量),我國居世界第1位。第2位為原蘇聯2100萬t,第3位為美國1400萬t(據Mineral Commodity Summaries,1995)。


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【知識】稀土在鋁電線、電纜中的應用

目前我國的稀土鋁導線主要有高強度稀土鋁合金電纜,成份為Al-Mg-Si-RE,用於高壓輸電線路,它的抗拉強度達到26kg/mm2,弧垂性能和彎曲性能好,使用壽命長。高導電鋁電線,成份為Al-RE,稀土的加入量為0.15~0.3%。在較高溫度下(<150℃)使用的高導電稀土鋁導線其成份為Al-Zr-RE,其載流量為純鋁線的1.6~2.0倍,用作大電流導線。每年生產的稀土鋁電纜、電線不僅滿足國內市場的需求,還大量出口,經濟效益顯著。


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