沉澱法製備納米三氧化鎢

沉澱法有共沉澱法和化學沉澱法。運用沉澱法製備納米三氧化鎢得到的粉體粒徑比用仲鎢氨酸直接分解得到的粉體粒徑更加均勻。製備方法如下:首先將1ml/L的Na2WO4溶液和Na2SnO4溶液混合均勻後緩慢滴入沸騰的稀H2SO4中,不斷攪拌生產沉澱。再經過陳化、洗滌、過濾、烘乾、煆燒得到SnO2-WO3氣敏粉體材料。其中摻雜5%的SnO2添加劑可以抑制WO3晶粒的生長,提高了它的氣敏度。運用化學沉澱法製備納米三氧化鎢的方法如下:首先稱取3.0g的Na2WO3和0.005g的十六萬級三甲基溴化銨(CTAB)使之溶於10ml蒸餾水中。然後取3ml的溶液緩緩滴入5ml 3mol· L-1的HCL中,攪拌1~2小時後將溶液進行離心沉澱。再用蒸餾水、丙酮反復洗滌,所得沉澱置於80℃烘箱中乾燥,得到前驅物。最後將前驅物置於300℃的馬弗爐中,得到納米三氧化鎢。

 

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溶膠-凝膠法製備三氧化鎢薄膜的發展現狀

溶膠-凝膠法在製備三氧化鎢薄膜方面有許多的優點,例如它可製備不同晶型、不同緻密程度材料,並且易與控制產物的組成和粒徑,最重要的是能易於大面積生產均勻薄膜。因為這些優點,它被大多的研究者採用、研究並且繼續發展。在1999年的時候,研究者以鎢酸鈉為反應前驅物,在不同PH值條件下製備WO3薄膜。隨後發現隨著PH值的增加,氧化鎢的水合物逐漸向八面體型12-鎢酸鹽轉變,而這是有利於低價態W原子的形成和光致變色行為的發生。之後研究者採用相同的方法製備了幾種雜多金屬氧化物膜,其中磷鎢氧化物化膜UV光照射後,在可見去和近紅外區都有較強吸收能力。該方法為溶膠-凝膠法製備大面積三氧化鎢薄膜邁出了重要的一步。到了2002年,以六氯化鎢和鎢酸為原料,通過改變醇、水和聚乙二醇的比例以及PH值制得穩定溶膠,並製成薄膜。這款以WCL6為原料制得的雜化膜,回應快、吸收強。

 

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氧化鎢光致變色的影響因素

影響氧化鎢光致變色的因素很多,除了本身的結構和組成因素外,所處的氣氛也將影響其變色性能。從氧化鎢的內部結構來看,氧化鎢的結構有很多種。從比較穩定的三斜、單斜到立方、四方很不穩定的六方青銅、焦綠石相,但是目前研究最多的是無定型(a-WO3)或多晶(c-WO3)膜的光致變色性能。經過研究發現a-WO3較c-WO3有很好的光致變色性能,主要是因為c-WO3具有晶格缺陷或者比表面積小等。上述所說的內因是決定物質性質的主要原因,而外因對與氧化鎢光致變色的影響也不容小覷,尤其是不同氣氛對其的影響。從著色角度上看,一些含氫或羥基的有機物蒸氣有利與提高氧化鎢的變色反應速度和吸收強度。對於脫色方面受到氧化性氣體的影響較大,如O3、H2O2和FE2(SO4)3等。這些影響因素對提高氧化鎢光致變色的效能有很大的幫助,也有利於製作性能更加良好的光致變色材料。

 

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氧化鎢光致變色的研究現狀

氧化鎢是一種良好的光致變色材料,從1973年首次報導了無定型氧化鎢膜的光致變色現象便受到了廣泛的關注和研究。1980年Gerard等在前人的基礎上首先以真空蒸鍍法,通過改變真空度製備了HXWO3-Y膜。後來又改用濺射法,在Ar-O2(製備純的亞化學計量膜),Ar-O2-H2和Ar-O2-H2O(改變WO3氫氧組成)三種同反應氣氛下濺射。製備了HXWO3-Y膜。但是由於真空蒸鍍法和濺射法的設備昂貴,工藝複雜,且無法製備複雜分子結構膜和有序膜,難以控制膜厚和粒徑,更重要的是它們都不易於大面積生產很難被廣泛應用。後來又發明了許多方法用於製備氧化鎢,如電子束蒸發沉澱法、電沉積法、噴霧熱解法、溶膠-凝膠法等。其中溶膠-凝膠法因具有可製備不同晶型、不同緻密程度材料,易控制產物的組成和粒徑,易於大面積生產均勻薄膜等優點,而被大多的研究者採用並且繼續發展。

 

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不同形貌氧化鎢的製備方法

納米氧化鎢有很強的組織生長能力,在穩定的反應條件下,其分子間的相互作用十分明顯。分子能嚴格按晶格排列外延生長,形成配比完整、成分單一的結構。隨著製備納米技術的完善,目前已經出現了一些特殊形態的氧化鎢,其中包括樹狀、板狀、納米棒、納米線等特殊形態的氧化鎢。製備這些特殊形貌納米結構的氧化鎢的製備方法較多,大致可以分為三種:高溫合成法,水熱合成法和溶液低溫合成法。其中高溫合成法雖然最為常見,但是它對設備要求較高所以難以大範圍實施。而水熱合成法,是將W(CO)6和鎢酸銨酸化後,在160-200℃範圍內在高壓釜中反應2-100個小時,製備出形狀各異的納米棒,這個方法較于高溫合成法,成本較低易於廣泛推廣使用。溶液低溫合成法的製備方法由於是新發明的方法,在製備特殊形貌的氧化鎢方面還不成熟,但是該方法已經引起了人們的注意,前景十分廣闊。

 

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