仲钨酸铵结晶

仲钨酸铵（APT）是一种重要的钨中间产品，主要是白色结晶，有片状、针状和条状三种，用于制造三氧化钨或蓝色氧化钨制金属钨粉，还用作制造偏钨酸铵及其他钨化合物。 

因为生产的钨氧化物、钨粉的形貌与粒度与APT有遗传关系，所以APT的制取工序不仅要对钨进行提纯，而且还要控制仲钨酸铵结晶形态和粒度。

20世纪50年代，A.H节里克曼在他的《钨钼冶金学》一书中，以5(NH₄)₂O·12WO₃·nH₂O来描述APT的化学式，采用蒸发结晶工艺得到n=5的片状结晶，采用酸中和工艺得到的n=11的针状结晶。之后在我国研究均沿用这一观点，认为由钨酸铵溶液制取仲钨酸铵是一失氨化学过程，其结晶过程化学反应为:

12(NH₄)₂WO₄===5(NH₄)₂O·12WO₃·5H₂O+2H₂O +14NH₃

(n=5温度>50℃得到片状晶体)

12(NH₄)₂WO₄+4H₂O===5(NH₄)₂O·12WO₃·11H₂O+14NH₃

 (n=11，温度〈50℃得到针状晶体)

APT中结晶水含量及晶体形状取决于结晶条件，目前研究认为APT有三种结晶形态。

1、APT·10H₂O呈针状或条状斜方晶系结构，它在工业结晶条件下是不稳定的，至少在50℃以下结晶才能得到这种晶体。

2、APT·12H₂O呈三斜片状晶体，是一种在水中呈亚稳状态的结晶，在(NH₄)₂WO₄溶液沸点下它是一个亚稳相，而且只有当溶液中WO₃浓度大于30%，NH₃浓度大于5%条件下才能生成，随着存放时间的延长，它会发生重结晶而转化为APT·4H₂O。

3、APT·4H₂O为单斜立方晶系结构，它在工业结晶下总是稳定相，意味着从WO₃浓度高于30%，NH₃浓度大于5%到WO₃浓度小于10%，NH₃为1%的溶液中，在温度90-100℃稍高一点的范围内只要有APT·4H₂O晶种存在，就可产生APT·4H₂O结晶。

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