タングステン製造-精製〜焼結編(Ⅰ)

採掘されたタングステン鉱石が製品としてのタングステンになるためには、精製、還元、混合、成形、焼結、加工といった工程を経なければなりません。今回はその中でも特に「精製・還元」について詳しく触れてみたいと思います。

輸入したAPTを製品に

まず、タングステンの生産過程は高純度に精製された原料粉末から始まります。これはパラタングステン酸アンモニウム(APT)といわれるもので、中国で製造した粉末を輸入しています。世界のタングステンの83%を産出する中国ですが、かつての精製技術は低いものでした。しかし、「現在は、当社を含めた海外の技術導入により、高い基準をクリアする原料粉末を生産しています」。文化や価値観の異なる中国の地でさまざまな問題を乗り越え、解決し、辿り着いた成果です。

APT→BO→W(タングステン)と純化する

工程工場に送られてきたAPTは白いパウダー状。そのきめの細かさは、高純度精製の賜物です。ただし、これでも純度はまだまだ。本格的な工程はこれからです。

APTを加熱分解した青色粉末のBO

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タングステンの83%は中国に生まれ

タングステンは世界各地に埋蔵されており、その埋蔵量は全世界でおよそ7百万トンといわれています。その57%を中国が占め、産出量からいくと実に83%を占めています。日本にもタングステンは埋蔵されており、かつては日本でも産出が行われましたが、現在、商業ベースでの生産は行われていません。当社もその昔、鹿児島県屋久島、山口県秋穂町(現・山口市)で鉱山開発を行ったことがあります。
タングステンは市場ではAPT(パラタングステン酸アンモニウム)として10kgあたりの価格で取引されています。価格は2年前の100USドルから現在では2.5倍の250USドル前後で推移しており、高値が続いています。

また、音響インピーダンスが高いにも関わらず高い音速を持つという特性を活かして、楽器やオーディオ関連の部品としても利用されています。そして、耐摩耗性を利用してタングステンと銅の合金による電気接点、電極です。さらに、炭素とタングステンの化合物は、ダイヤモンド、炭化ホウ素に次ぐ超硬合金として切削工具や耐摩耗工具に使われています。

 

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タングステンは、熱に強い希少金属

タングステンの融点は金属の中で最も高い摂氏3,380℃で、沸点は摂氏5,000℃を超えます。

比重は19.3と金とほぼ同じで、鉄の約2.5倍。希少金属のひとつです。この熱に強いという性質を利用して、電球のフィラメントや電子レンジのマグネトロンに、また硬くて強いという性質を利用して、コピー機や空気清浄機に入っているコロナ放電線などに使われています。当社では、照明・OA機器用のタングステンの線や、液晶関連部材用のタングステン・モリブデン棒製品等を生産しています。特にハロゲンランプのフィラメントに使用されているタングステン線・B701ロットは、世界的に高い評価を受けています。

先に述べた電球のフィラメントをはじめ、用途はいろいろがあります。例えば、比重が大きいという性質を活かして、釣りのおもり(シンカー)、ゴルフ道具等のウエイトや、鉛に替わる放射線の遮蔽用としています。

 

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自動車競技とは何?(一)

自動車競技は、操る人の動体視力や、車の状態を瞬時に把握する感性や判断力、天候や気象によって変化する空気や路面状態、そして車両に対応するドライバーのマシンコントロール能力によって技術力と車両の性能を競う。一般的に自動車文化の発祥でもあるヨーロッパ、アメリカを中心に自動車競技が強く根付いているが、国によって文化や国民性、あるいは偏見などによって自動車競技の扱い方はさまざまである。日本においては自動車競技に対しての認識が薄いとされている。また、ヨーロッパを中心とした競技ではあるがスイスのように国内でレースを行うことを禁止しているために周辺のヨーロッパ諸国と比較して文化が根付いていない地域もある。
自動車メーカーは環境保護のためにバランスウェイト材はタングステン合金を導入して、タングステン合金は環境に優しく材料である、非常に高い引張強度、良好な耐クリープ性と高い品質、大きさにも適切、限られたゾーン内やそれはとても良い安心感、その高い密度も強化荷重分配制御の敏感性を増すことができるばかりでなく、レースの重量、重心なるべく地面すれすれを保つ、バランスや操作性を体験する。だからタングステン合金は自動車競技に対して、不可欠だ。

 

 

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水素の還元法でタングステン粉末を調製

タングステン粉末の調製は一般的に還元酸化タングステンの方法を採用する。つまり、水素で三酸化タングステンを還元することまたはタングステン酸アンモニウムの作製方法を採用する。同時にこの反応は常に管式ストーブやロータリー炉を行う。水素の還元法でタングステン粉末を調製することの工芸の過程は主に2つの段階に分かれる。最初の段階では500℃- 700℃の温度の下で、三酸化タングステンは二酸化タングステンを還元する。第二の段階で700℃-900℃の温度の下で、二酸化タングステンはタングステン粉末を還元する。還元したタングステン粉末の性能(例えば純度、粒度、粒度構成など)は還元工芸によって決まる。たとえば還元温度、焼き舟の中で酸化タングステンの搭載量、焼き舟移動速度、水素の流量及び水素で水分の含有量のなどである。また、金属アルミニウム、カルシウム、亜鉛など酸化タングステンのを還元するの方法も大きな注目を引き起こす。
タングステン粉末の調整は水素還元方法を採用したほか、初期はタングステン酸化炭素の還元法を採用する。還元の温度は1050℃以上である。しかし、この方法でタングステン粉末の調整は純度が低いため、現在は工業の中で運用が少ない。

 

 

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タングステンの一般製法

タングステンの一般的工芸は、タングステン酸アンモニウムの500℃ぐらいの空気の中で三酸化タングステンを锻烧する。あるいわ450℃ぐらいの軽い水素にブルー酸化タングステンを還元する。
白熱燈のタングステンフィラメント制作が三酸化タングステンあるいはブルー酸化タングステンで少量のカリウム、酸化シリコンとアルミナに混入する。三者の使用量は合計が1%を超えない。これはバズが1922年に発明のタングステンの混じりけ工芸である。混じりけの処理のタングステン酸化物を経て水素で金属タングステン粉末を還元する。
還元の過程は一般に二つを分ける。第1は二歩を630℃ぐらいで二酸化タングステン(ブラウン酸化タングステン)を還元する。第二は820℃ぐらいで金属タングステン粉末を還元する。還元の目的は混ぜのカリウムの作用を十分に発揮すると粉末の粒度を抑える。このように取得したの混じりけタングステン粉はまた特製の鋳型に押さえ込んで細長い側条をつくる。
このグループのプロセスでは、溶融水酸化ナトリウム中でタングステンを酸化溶解し、これを冷却・固化したのち水に溶解することでタングステン酸ナトリウム水溶液を得る。
 このプロセスは、タングステンの酸化溶解工程を簡略化できるうえ有害ガスの発生も無いといった利点が期待される。

 

 

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タングステンのリサイクル

タングステンは硬度、融点、密度が非常に高く、超硬工具をはじめとした様々な産業分野で利用されている。一方で、資源的には比較的希少なうえ偏在性も高く、リサイクルの必要性が高い金属の一つであるが、国内でのリサイクル率は依然として低い水準に留まっており、早急な改善が必要である。
 このような背景から、日本のあるグループでは超硬工具を主なターゲットとしたタングステンの新規なリサイクルプロセスを検討している。
 また、従来法および住友電工グループが最近開発したプロセスのフローも比較のために併記した。いずれのプロセスでも、まずは廃超硬工具に含まれるタングステン成分を酸化・溶解してタングステン酸ナトリウムのアルカリ水溶液を得る。
 さらに各種湿式処理によりAPT (パラタングステン酸アンモニウム) や酸化タングステンを経て、タングステンやタングステンカーバイド粉として再生する。
 ここでのポイントはタングステンカーバイドの溶解方法であり、従来法では焙焼によりタングステンを酸化タングステンとし、これをアルカリで浸出する。ただ、焙焼の際に表面付近しか酸化できないため、焙焼と浸出を繰り返し行う必要があるなどの問題点も多い。
 住友電工グループのプロセスでは、溶融硝酸ナトリウムと廃超硬工具を直接反応させ、タングステン成分を酸化溶解している。反応速度が高いため従来法よりも簡便で高速な処理が可能だが、比較的高度な反応制御や反応により生じる NOx の処理設備が必要となる。

 

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オモリの種類

オモリには、多様な形状・種類がある。
仕掛けへの装着方法による分類
ラインをはさみこみ固定するタイプ
    割ビシ、ガン玉、アユ玉、スプリットショットなど
    細ラインの場合は、はさむタイプのオモリにティッシュペーパーをはさみ、ラインに傷がつかないようにすることがある。
ラインを中に通し、オモリが遊動するタイプ
    中通しオモリ、バレットシンカーなど
    中通しオモリなどはゴム管でショックを吸収させることがある。
天秤や捨て糸などの先に取り付けるタイプ
    ナス型オモリ、小田原型オモリなど
その他
    板オモリ(固定、遊動いずれにも使える)
    ジグヘッド(フックとシンカーが一体となったもの)
    海草天秤、ジェット天秤、デルナー天秤など(天秤とオモリが一体となったもの)

釣りの種類による分類

汎用
    割ビシ、ガン玉、板オモリなど
ヘラブナ釣り
    板オモリ
アユの友釣り
    アユ玉
投げ釣り
    海草天秤、ジェット天秤、デルナー天秤、中通しオモリ、小田原型オモリ、ナス型オモリなど
サビキ釣り、ワカサギ釣りなど
    ナス型オモリ、太鼓型オモリなど
ルアーフィッシング
    スプリットショット、バレットシンカー、ジグヘッドなど

 

 

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オモリの材質

一般的には、安価で比重の大きな鉛が使われる。遠投を目的とする場合は、鉛よりさらに比重の大きいタングステン製のオモリが使われることがある。ただし、タングステンのオモリは鉛製のオモリに比べると高価なため、あまり使用されない。鉛は害があるため人体への影響や水質の悪化などが懸念されている。このため、最近では、害の少ない亜鉛製や鉄製のエコオモリもできていて、鉛以外の金属で作るようにしているメーカーもある。また、鉛より軽い金属で出来たオモリでも、形を工夫すれば鉛以上の効果を発揮できる。エコオモリが増えてきている。
タングステン合金オモリの利点:体積は小さくて、密度は大きくて、無害、抗風性が強い、環境に優しく。

 

 

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オモリとは何?

オモリとは、ライン(釣り糸)に付けて、仕掛けを目的の水深や場所に投入するための道具。ウキ釣りでは、ウキがうまく立つように浮力を調整したり、投げ釣りでは仕掛けを遠くに飛ばすために使用される。ハリス(鉤素)にオモリを使うことはあまりない。フライフィッシングでは、オモリではなくシンカーを使うが、ガン玉や割ビシなどで、代用することが出来る。
オモリが小さいから1 / 32ozに淺水、小さく使える釣トビウオ。あるいは大十数オンスを深海釣り。オモリのシンカーがさまざまな形であるが、オモリの材料選択は環境に大きいな影響がある。タングステンで作られたオモリ、それはシンカーとして最高の素材だ。タングステン合金の体積は小さくて、重い、そして環境にも優しく。

 

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