胍鹽分離法生產仲鎢酸銨

目前仲鎢酸銨生產有兩種方法，一是將工業鎢酸鈉溶液首先製成人造白鎢，再加濃酸在加熱蒸煮條件下製成鎢酸，然後將鎢酸製成仲鎢酸銨;二是將工業鎢酸鈉溶液通過陰離子交換樹脂，再用濃氯化銨淋洗，使鎢成鎢酸銨，然後蒸發成仲鎢酸銨。這兩種方法都無除鉬作用，要達到除鉬目的，或者降低仲鎢酸銨結晶率至70-80%，或者另加硫化物除鉬工序，降低結晶率後母液還要除鉬。

在上世紀90年代，我國學者提出了一種新的工藝路線。稱之為胍鹽分離法，其中包括如下步驟：以除矽後的工業鎢酸銨溶液為起始原料，採用二氧化矽（SiO₂）或矽酸作催化劑，在pH＝7.0-8.0的條件下加熱陳化，濾去催化劑，然後加入胍或胍的衍生物作沉澱劑，使鎢（W）形成胍鹽沉澱物，沉澱率達98%以上，而鉬（Mo）留在濾液中，除鉬率達95%以上。沉澱過濾，用冷水洗滌數次，沉澱物留作生產仲鎢酸銨或鎢酸鈉產品用。

上述步驟中加入的沉澱劑為胍或二苯胍、三聚氰胺、胍鹽，尤以二苯胍效果最佳。例如：

稱取AR級鎢酸鈉（Na₂MO₄•2H₂O）330克和鉬酸鈉（Na₂Wo₄•2H₂O）0.747克（W∶Mo重量比為987∶1），溶於1升熱水中，人為地得到帶有雜質鉬的鎢酸鈉溶液，加入5克二氧化矽催化劑，加熱攪拌，加入10%鹽酸250毫升，回流4小時，將二氧化矽濾去，濾液加沉澱劑二苯胍固體185克，在不斷攪拌情況下加入10%鹽酸至溶液pH為7.5左右，繼續攪拌半小時，得仲鎢酸二苯胍沉澱，過濾，沉澱用水洗滌數次，保留作製備仲鎢酸銨和鎢酸鈉用。沉澱率為98.5%，濾液中鎢含量（以WO3計）小於1.5克/升。沉澱物中W∶Mo為33000∶1，除鉬率97%。

將沉澱物加入到400毫升1∶1氨水中，攪拌半小時，過濾，洗滌，不溶物為二苯胍，可重複使用;濾液在80℃至100℃蒸發濃縮，過濾，得仲鎢酸銨晶體。過濾，洗滌，得仲鎢酸銨210克。濾液中的鎢再返回至新鮮鎢酸銨溶液中再次蒸發結晶。

胍鹽分離法最顯著的優點是在生產仲鎢酸銨和鎢酸鈉的同時，可以有效地除去雜質鉬，廢除了傳統的用硫化物除鉬工序，消除了硫化氫污染，此外，與傳統的生產工藝相比，仲鎢酸銨和鎢酸鈉的一次結晶率可提高近20%，降低了成本。

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