硫磷混酸體系協同分解鎢鉬礦

鎢鉬在自然界經常共生于白鎢礦中。目前我國高鉬的鎢資源占全國白鎢工業儲量的50%左右,鉬資源中高鎢資源也約占1/3左右。如湖南的柿竹園礦、河南欒川鉬礦、盧氏縣夜長坪礦、內蒙流沙山鉬鎢礦等,都是典型的鎢鉬混生礦,這類礦複雜難選,是困擾鎢冶煉工業的一大難題。

為了能清潔高效處理複雜鎢鉬共生礦物資源,中南大學開發了“硫磷混酸體系協同分解技術”,此技術利用在酸性環境下鎢鉬極容易與磷形成雜多酸進入到溶液的性質,採用硫磷混酸浸出體系在較低反應溫度條件下實現鎢鉬礦的高效分解。

研究結果表明,不論礦物中鎢鉬品位高低,經硫磷混酸體系分解後,均能高效浸出其中的鎢和鉬,分解渣中鎢鉬含量可降低到0.5%以下。此分解技術採用較便宜的硫酸和磷酸作為浸出劑,完全可以取代傳統的鈉堿分解工藝,分解效率高,同時還可以消除可溶性鈉鹽排出造成環境問題。硫磷混酸體系協同分解技術包括以下步驟:

(1)按照與磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液中鎢鉬之和的摩爾比1~2:1, 向磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液中加入濃度為5~30%的雙氧水,攪拌,使鎢形成過氧鎢酸;

(2) 將混合液加熱至40~90℃,直至鎢以鎢酸形式沉澱析出, 過濾、洗滌;    (3)將所得鎢酸進一步煆燒制得三氧化鎢,或者用氨水溶解鎢酸得到鎢酸銨溶液,最後通過蒸發結晶製備仲鎢酸銨(APT);

(4)採用萃取劑提取濾液中的鉬,萃餘液則返回至磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液中;

(5)用氨水反萃負載有鉬的萃取劑得到鉬酸銨溶液,經過酸沉得到四鉬酸銨。

磷鎢酸/磷鎢酸鹽溶液可以避免冷卻結晶法中鎢的結晶率受溶液中酸度及其他雜質影響,同時得到的磷鎢酸晶體中還夾雜著一定量的硫酸鈣晶體的問題;也可以避免工業萃取法萃取過程中酸損失較大、除磷工藝繁複、解析率低等的問題,是一種行之有效 的從硫磷混酸體系中高效提取鎢的方法。

 

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