【知识】稀土金属矿物原料特点
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- 发布于 2013年2月28日 星期四 14:19
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稀土元素在地壳中平均含量为165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿物形式存在,目前世界上已发现的稀土矿物和含稀土元素的矿物有250多种,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65种,可视为稀土独立的矿物。重要的稀土矿物主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿物总的特点:一是缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别的),这说明稀土元素具有亲氧性;二是稀土的硅酸盐主要是岛状,没有层状、架状和链状构造;三是部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)呈现非晶质状态;四是稀土矿物的分布,在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主,在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿物大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中;五是稀土元素由于其原子结构、化学和晶体化学性质相近而经常共生在同一个矿物中,即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿物中,但这类元素并非等量共存,有些矿物以含铈族稀土为主,有些矿物则以钇族为主。
在目前已发现的250多种稀土矿物和含稀土元素的矿物,适合现今选冶条件的工业矿物仅有10余种:
1、含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿物:氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、氟碳铈钙矿、氟碳钡铈矿和独居石。
2、富钐及钆的矿物:硅铍钇矿、铌钇矿、黑稀金矿。
3、含钇族稀土(钇、镝、铒、铥等)的矿物:磷钇矿、氟碳钙钇矿、钇易解石、褐钇铌矿、黑稀金矿。
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【知识】镧矿
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- 发布于 2013年2月28日 星期四 14:12
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银白色的软金属,有延展性。化学性质活泼。易溶于稀酸。在空气中易氧化;加热能燃烧,生成氧化物和氮化物。在氢气中加热生成氢化物,在热水中反映强烈并放出氢气。镧存在于独居石沙和氟碳铈镧矿中。
元素来源:
镧的制备一般由水合氯化镧经脱水后,用金属钙还原,或由无水氯化镧经熔融后电解而制得。
在潮湿空气中迅速失去光泽,生成无色化合物,它存在于稀土矿中,通常把它归在稀土族内,是混合稀土的一种主要成分
元素用途:可制合金,亦可做催化剂。
因此,常用来制造昂贵的照相机镜头。镧138是放射性的,半衰期为1.1×1011年,曾被试用来治疗癌症。
元素辅助数据:
铈和钇被发现后,虽然一些化学家们意识到,它们不是纯净的元素,但是直到它们被发现大约40年后,由于瑞典化学家莫桑德尔等人耐心的分析才把谜解开。
莫桑德尔是贝齐里乌斯的学生和助手,他对发现和研究稀土元素作出较大贡献。1839年他将硝酸铈加热分解,发现只有一部分溶解在硝酸中。他把溶解的氧化物称为镧土(lanthana),元素称为lanthanum(镧),元素符号是La,来自希腊文lanthanō(“隐藏”)。
镧以及接着发现的铒、铽打开了发现稀土元素的第二道大门,是发现稀土元素的第二阶段。他们的发现是继铈和钇两个元素后又找到稀土元素中的三个。
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【知识】稀土激光材料
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- 发布于 2013年2月28日 星期四 14:04
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激光是一种新型光源,它具有很好的单色性、方向性和相干性,并且可以达到很高的亮度。与激光技术相应发展起来的各种晶体,如非线性晶体,能对激光束进行调频、调幅、调偏及调相作用;能修正传输过程中激光图像的畸变;热电探测晶体能灵敏地探测到红外光等。这些特性使激光很快就应用到工、农、医和国防部门。
激光与稀土激光材料是同时诞生的。到目前为止,大约90%的激光材料都涉及到稀土。自从1960年在红宝石中出现激光以来,同年就发现用掺钐的氟化钙(CaF2:Sm2+)可输出脉冲激光。1961年首先使用掺钕的硅酸盐玻璃获得脉冲激光,从此开辟了具有广泛用途的稀土玻璃激光器的研究。1962年首先使用CaWO4:Nd3+晶体输出连续激光,1963年首先研制稀土螯合物液体激光材料,使用掺铕的苯酰丙酮的醇溶液获得脉冲激光,1964年找出了室温下可输出连续激光的掺钕的钇铝石榴石晶体(Y3Al5O12:Nd3+),它已成为目前获得了广泛应用的固体激光材料,1973年首次实现铕-氦的稀土金属蒸气的激光振荡。由此可见,在短短的十多年里,稀土的固态、液态和气态都实现了受激发射。在激光工作物质中,稀土已成为一族很重要的元素。这都与它具有特殊的电子组态、众多可利用的能级和光谱特性有关。
稀土激光材料可分为:固体、液体和气体三大类。但后两大类由于其性能、种类和用途等远不如固体材料。所以一般说稀土激光材料通常是指固体激光材料。固体材料分为晶体、玻璃和光纤激光材料,而激光晶体又占主导地位。
稀土材料是激光系统的心脏,是激光技术的基础,由激光而发展起来的光电子技术,不仅广泛用于军事,而且在国民经济许多领域,如光通讯、医疗、材料加工(切割、焊接、打孔、热处理等)、信息储存、科研、检测和防伪等方面获得广泛应用,形成新产业。在军事上,稀土激光材料广泛应用于激光测距、制导、跟踪、雷达、激光武器和光电子对抗、遥测、精密定位及光通讯等方面。提高和改变各军种和兵种的作战能力和方式,在战术进攻和防御中起重大作用。高功率激光材料可装备激光致盲武器,以及光电对抗等武器。光发射二极管(LED)泵浦的激光晶体制成的激光器输出光束质量好,非线性移频效率高,可把毫瓦级的激光移频到蓝光、绿光和红光区,用于光存贮、显示、遥感、雷达和科研等。
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【知识】钐矿
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- 发布于 2013年2月28日 星期四 13:59
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钐矿,钐以及接着发现的钆、镨、钕都是从当时被认为是一种稀土元素的didymium中分离出来的。由于它们的发现,didymium不再被保留。而正是它们的发现打开了发现稀土元素的第三道大门,是发现稀土元素的第三阶段。但这仅是完成了第三阶段的一半工作。确切的说应该是打开了铈的大门或完成了铈的分离,另一半就将是打开钇的大门或是完成钇的分离。
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【知识】稀土在瓷器行业中的运用
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- 发布于 2013年2月28日 星期四 13:51
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我国稀土资源非常丰富,产量居世界第二位。目前世界用于陶瓷、玻璃工业中的稀土元素,是指位于元素周期表中第三族、第六周期中的镧系元素,也包括性质相似的钪和钆在内各种元素的合称。稀土元素的化学活性很强,能生成极为稳定的氧化物、卤化物、硫化物等。在较低的温度下,它又能与氢、氮、磷、碳及其它元素作用生成各种化合物。稀土元素的氧化物是呈各种粉状物质,经高温煅烧,不溶于水,难溶于酸,是优良的釉用原料。
稀土元素的电子层结构特殊,由于外层电子的屏蔽作用,使稀土元素的离子或溶解于氧化物中的稀土,都能显示各自的颜色。另外,稀土元素的电子层多而复杂,电子受光激发后,增加跳跃的电子。所以,稀土元素的光谱线就长于过硫金属元素的光谱线,电子能级和谱线都比其它元素更多种多样化。它们可以吸收或发射从紫外光、可见光到红外光区域的各种波长电磁辐射。因此,稀土元素呈色多姿多彩,且颜色纯净,光透性强,有些元素还有变色效应,可作为陶瓷釉料中的变色剂。
稀土元素的陶瓷上的应用,主要就是利用了稀土独特的光学性能,来作为着色或助色原料。
陶瓷上使用稀土的历史,最早可追溯到我国的龙泉青瓷。龙泉青瓷原料中使用的紫金土中,就含有微量的镧、镱、钆等稀土元素,由于镧、镱、钆和铜、铁、钴等离子进行组合,出现了新的吸收光谱,因而获得了晶莹润泽、表翠如玉的釉色,达到青瓷历史上的最高水平。
稀土中的镨最早应用于玻璃、陶瓷制品中。它在陶瓷中是一种稳定纯正、着色力强的釉用原料。它在还原中烧成,呈无色;在氧化中烧成,呈鲜艳的向阳黄,即镨黄。氧化镨还可与五氧化二钡配置成艳丽明快的苹果绿,称为镨绿,镨绿混合着色为灰色,再加入硒化锌为淡紫色;镨绿混合加入少量钴,使釉色呈鲜艳的亮灰色。
稀土中镧在瓷釉中呈白色,可使釉面晶莹光泽,起到光泽剂的作用;铈在瓷釉中呈黄色,铈还可制成白度很高、遮盖力强的陶瓷乳浊剂,遮盖能力优于锌、锆等乳浊剂,使釉面光泽莹润,还能减少龟裂;铈钛的系列颜料,不仅呈现黄色系列,还可与其它色素配合得到绿、琥珀、灰等颜色;稀土中的钐在陶瓷釉料中,可作黑釉的助色剂。
在陶瓷釉料中引入稀土中的钕元素,可使产品具有变色效应,在不同光源在照射下,使产品呈赤、橙、黄、绿、青、蓝、紫六种变换的颜色。如在结晶釉中引入变色剂钕,可使结晶花更具迷人效果。稀土中的铒也变色效应,而且比钕混合作用,由于着色离子色调的加合作用,会有更多的可变色调,使变色效果愈趋丰富。总之,稀土在陶瓷中的应用研究,在我国万兴未艾,应用前景非常广阔,但尚有诸多课题,有待进一步深入而加以利用。
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【知识】稀土农用新技术—稀土转光膜
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- 发布于 2013年2月27日 星期三 16:52
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稀土离子独特的外层电子结构,使得其在形成有机或无机化合物后,容易吸收近紫外光的激发,因而发射出相应于中心离子的可见荧光发射。稀土转光膜,是利用有机配体对紫外光的高吸收,稀土离子的高发光效率,并把稀土有机配合物分散到现有的多功能农膜中研制而成的,具有荧光转换发光功能的农用高分子材料。稀土转光膜可以将太阳光中对作物生长不利的紫外光的绝大部分转变为植物光合作用能直接利用的红橙光,通过改进作物的光照质量,进而提高作物体内的叶绿素含量。因此,与普通膜相比,能明显的提高农作物的光合作用强度、提高地温和棚温、降低作物病情指数和果实中硝酸盐含量、加快生育过程、提高作物产量7%~48%、增加果实中维生素C、胡萝卜素和可溶性糖的含量。
中国目前已成为世界最大的农膜市场,据国家统计部门统计,我国每年约需使用100多万吨农膜,其中农用地膜平均年用量已超过30万吨。据有关部门预测,到2002年我国农膜的使用面积已从占耕地面积总数的4.7%提高到6%。由于我国很多地区将大幅度调整农业种植结构,经济类作物种植面积增加,粮食作物大面积减少,而大多数经济类作物需由农膜育苗,多功能农膜比以往有望增长20%左右,普通膜需求量则将下降15%左右,其中多功能温室棚膜的应用比例将提高30%以上。稀土转光膜是在多功能农膜的基础之上,又增加了转光的功能,可广泛地应用于农业,发展潜力巨大。
转光材料在工业、医药学及其它高技术领域也有广阔的发展前景。随着地球上空臭氧层逐渐稀薄,南极上空臭氧空洞逐渐扩大,人们对紫外线的辐射日益关切。转光技术应用于玻璃、阳光板、纺织纤维中,可以有效吸收并转换日光中紫外线,改善光照条件,减少紫外线的辐射。此外,稀土转光材料还可以用在化学分析、显示器件、稀土生物大分子荧光探针和稀土生物分子的荧光标记等方面。因此,稀土转光材料具有广阔的市场潜力和巨大的社会经济效益。
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【知识】稀土超磁致伸缩材料
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- 发布于 2013年2月27日 星期三 15:53
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磁性材料由于磁场的变化,其长度和体积都要发生微小的变化,这种现象称为磁致伸缩。其中长度的变化称为线性磁致伸缩,体积的变化称为体积磁致伸缩。体积磁致伸缩比线性磁致伸缩要弱得多,一般提到磁致伸缩均指线性磁致伸缩。磁致伸缩效应是1842年由焦耳发现的,故又称焦耳效应。长期以来,作为磁致伸缩材料的主要是镍、铁等金属或合金,由于磁致伸缩值较小,功率密度不高,故应用面较窄。主要用于声纳、超声波发射等方面。
稀土超磁致伸缩材料是国外八十年代末新开发的新型功能材料。主要是指稀土-铁系金属间化合物。这类材料具有比铁、镍等大得多的磁致伸缩值,其磁致伸缩系数比一般磁致伸缩材料高约102~103倍,因此被称为大或超磁致伸缩材料。并且机械响应快、功率密度高,在所有商品材料中,稀土超磁致伸缩材料是在物理作用下应变值最高、能量最大的材料。特别是铽镝铁磁致伸缩合金(Terfenol-D)的研制成功,更是开辟了磁致伸缩材料的新时代,Terfenol-D是70年代才发现的新型材料,该合金中有一半成份为铽和镝,有时加入钬,其余为铁,该合金由美国依阿华州阿姆斯实验室首先研制成功,当Terfenol-D置于一个磁场中时,其尺寸的变化比一般磁性材料变化大,这种变化可以使一些精密机械运动得以实现。铽镝铁开始主要用于声纳,目前已广泛应用于多种领域,从燃料喷射系统、液体阀门控制、微定位到机械致动器、太空望远镜的调节机构和飞机机翼调节器等领域。它具有比传统的磁致伸缩材料和压电陶瓷高几十倍的伸缩性能。所以可广泛用于声纳系统、大功率超大型超声器件、精密控制系统、各种阀门、驱动器等,是一种具有广阔发展前景的稀土功能材料。这种材料的发展使电-机械转换技术获得突破性进展。对尖端技术、军事技术的发展及传统产业的现代化产生了重要作用。
美国前沿技术(EdgeTechnologies)公司1989年开始生产稀土大磁致伸缩材料,其商品牌号为Terfenol-D,随后瑞典FeredynAB公司也生产、销售稀土大磁致伸缩材料,产品牌号为Magmeg86,近10多年来,日本、俄罗斯、英国和澳大利亚等也相继研究开发出TbDyFe2型磁致伸缩材料,并有少量产品销售。稀土磁伸材料主要用于制作大功率声纳,后者广泛应用于水下通讯、制导、捕鱼、油井及地质探测等。其它应用包括阀门控制、精密车床、机器人、蠕动马达、阻尼减振、延迟器及传感器等。稀土磁致伸缩材料的开发与应用,日益受到人们的关注,产量及市场消费量增长非常迅速。据美国前沿技术公司统计,全世界Terfenol-D合金产量,1989年仅为100kg,1993年约1000kg,1995年达到10吨,而到1997年已达到70吨。美国国内每年用于声纳等器件的Terfenol-D材料价值约数百万到1千万美元,声纳、油压机、机器人等器件的市场金额每年约6亿美元。最近5年来,Terfenol-D的市场年增长率为100%。
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【知识】稀土永磁体在电机中的应用
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- 发布于 2013年2月27日 星期三 15:48
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稀土永磁材料是一种高性能功能材料,这种材料是许多高新技术产业的基础。在电机中用永磁体可使电机产品轻型化、高性能化,与电力电子技术结合,制成速度、转矩可调的机一体化产品。
稀土永磁电机是钕铁硼磁体最大的应用领域,约占磁体总量的70%,计算机硬盘配套的圈电机(VCM)占40%~50%,所以计算机产业是永磁电机的最大用户。
采用稀土永磁电机可以明显减轻电机的重量,如10kW普通发电机,重量为220kg,而稀永磁发电机为92k8。德国西门子研制的1095kW、230rpm六级永磁同步电动机,用于舰船的进,与过去使用的直流电动机相比,体积减少60%左右,总损耗降低20%。
稀土永磁电机高效节能,平均节电率高达10%,某些专用电机节电率高达15%~20%,且价格合理。我国开发的高效节能稀土永磁电动机,在力能指标及价格方面,国外高效电机不能与之相比,在国际市场有极强的竞争力。世界各国都把提高电动机的效率、节约电能作一件大事来抓,特别是美国,1992年美国前总统布什签署批准了能源政策法,按该法令自199710月24日之后,美国大部分一般效率电动机将不再生产,只允许生产高效率电动机,2002年10月后将生产更高效率电动机,2007年10月后将生产技术上达到极限、经济上可行最高效率电动机。
从节能方面考虑稀土永磁电动机是一种较为理想的电动机,市场前景看好。我国每年生各种电动机3600万kW,其中18.5kW以下小型电动机约占50%,而稀土永磁高效节能电机在型电机中节电效果最为显著。稀土永磁电机在信息产业、机电一体化、汽车、摩托车、冶金山设备、风机、水泵、油田设备、纺织机械、家用电器等领域有着广泛应用,其中自起动稀永磁高效节能电动机正在油田抽油机、风机、水泵方面逐步推广应用,并已形成系列化产品。
我国电动机保有量约4亿kW以上,年广3600万kW,年消耗电能占总电量的60%。中风机、水泵配套电动机占总量的55%,年消耗电能占总发电量的40%,而目前风机、水泵产品电能利用率非常低。据国家统计局1989年统计,我国有各种泵类、风机3700多万台,配套装机容量1.1×105MW,实际运行效率不到50%,系统运行效率不到30%,每年浪费电大约200亿kW·h。据电力部门估算,煤炭行业的风机、水泵,50、60年代的老。设备约占1/3,其本身运行效率只有30%~40%,系统运行效率大约为20%,如,用量大的5kW水泵,常要配7.5kW电机,但经常在3kW负载下运行,实测效率只有38%,造成巨大的能源浪费,种电机若采用稀土永磁专用电机,电机成本只增加30%~50%,运行效率可提高到50%~55%,从根本上改变能源浪费状况,如果每年生产300万kW稀土永磁电机,每年可为国家节省电力投资6亿元,节省电费3亿元。
发展稀土永磁电机,在减少进口、增加出口创汇方面,也有着很重要的意义,如,我国每年生产1000万台计算机,为其配套的磁盘驱动器全部依赖进口,或购进零部件在国内组装,旦以美国为首的西方国家对我国进口磁盘驱动器加以限制,我国计算机生产将受到严重影响。如,数控机床,因电机和传动控制系统不合要求而每年进口花费22亿美元以上。
在出口贸易方面意义更为突出。众所周知,每种机械产品都要配备电动机。美国1997就以立法的方式,停止生产一般效率的电动机(与我国大量生产的Y系列电机性能相当),相加拿大、英国、日本也都效法美国停止生产一般效率的电动机,如果不采取措施,加快发展效节能电动机,我们将很快失去机械产品的国际市场。我国研制的稀土永磁电机价格、性能国际市场上很有竞争力,目前已有一些产品出口。
纵观稀土永磁电机的发展,1821年出现的世界上第一台电机就是永磁电机,但当时所用永磁体的磁能积很低,制成的电机体积庞大而容量很小,不久被电励电机所取代。一直到本纪60年代以后,相继出现了衫钻和钕铁硼稀土永磁材料,具有高剩磁、高矫顽力和高磁能积优异性能,制成电机后具有高效节能的优越性能。早在1978年法国CEM公司制成了18.5kW以下的高效节能电机,但因当时采用钐钴永磁体成本太高,未能推广。
1983年以前,由于稀土永磁体价格昂贵,研究开发重点是航空、航天用电机和要求高性能而价格不是主要因素的高科技领域。国外的典型产品是美国通用电气公司制造的150kVAl2000~21000rpm稀土钴永磁起动/发电机,国内是沈阳工业大学开发的3kW2000rpm土永磁电机和该校与东方电机厂、哈尔滨电机厂联合开发的60~75kVA(后扩展至160kVA)稀钴永磁副励磁机与钕铁硼副励磁机。
1983年,磁性能更高而价格相对较低的钕铁硼永磁体问世后,国内外研究开发重点转移到工业和民用电机上。国外主要是计算机硬盘驱动器电机,即驱动读写磁头往复运动的卷式直线电动机一音圈电动机(VCM)、数控机床和机器人用的无刷直流电动机以及豪华轿车用起动电机。国内主要是各种高效永磁同步电动机,特别是西北工业大学开发的0.8kW纺织专永磁同步电动机。
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【知识】稀土发光材料基本介绍
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- 发布于 2013年2月27日 星期三 15:31
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稀土发光材料:RareEarthLuminescentMaterials
稀土发光是由稀土4f电子在不同能级间跃出而产生的,因激发方式不同,发光可区分为光致发光(photoluminescence)、阴极射线发光(cathodluminescence)、电致发光(electroluminescence)、放射性发光(radiationluminescence)、X射线发光(X-rayluminescence)、摩擦发光(triboluminescence)、化学发光(chemiluminescence)和生物发光(bioluminescence)等。稀土发光具有吸收能力强,转换效率高,可发射从紫外线到红外光的光谱,特别在可见光区有很强的发射能力等优点。稀土发光材料已广泛应用在显示显像、新光源、X射线增光屏等各个方面。
在稀土功能材料的发展中,尤其以稀土发光材料格外引人注目。稀土因其特殊的电子层结构,而具有一般元素所无法比拟的光谱性质,稀土发光几乎覆盖了整个固体发光的范畴,只要谈到发光,几乎离不开稀土。稀土元素的原子具有未充满的受到外界屏蔽的4f5d电子组态,因此有丰富的电子能级和长寿命激发态,能级跃迁通道多达20余万个,可以产生多种多样的辐射吸收和发射,构成广泛的发光和激光材料。随着稀土分离、提纯技术的进步,以及相关技术的促进,稀土发光材料的研究和应用得到显著发展。发光是稀土化合物光、电、磁三大功能中最突出的功能,受到人们极大的关注。就世界和美国24种稀土应用领域的消费分析结果来看,稀土发光材料的产值和价格均位于前列。我国的稀土应用研究中,发光材料占主要地位。
稀土化合物的发光是基于它们的4f电子在f-f组态之内或f-d组态之间的跃迁。具有未充满的4f壳层的稀土原子或离子,其光谱大约有30000条可观察到的谱线,它们可以发射从紫外光、可见光到红外光区的各种波长的电磁辐射。稀土离子丰富的能级和4f电子的跃迁特性,使稀土成为巨大的发光宝库,从中可发掘出更多新型的发光材料。
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【知识】钬(Ho) 基本知识介绍
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十九世纪后半叶,由于光谱分析法的发现和元素周期表的发表,再加上稀土元素电化学分离工艺的进展,更加促进了新的稀土元素的发现。1879年,瑞典人克利夫发现了钬元素并以瑞典首都斯德哥尔摩地名命名为钬(holmium)。
钬的应用领域目前还有待于进一步开发,用量不是很大,最近,包钢稀土研究院采用高温高真空蒸馏提纯技术,研制出非稀土杂质含量很低的高纯金属钬Ho/ΣRE>99.9%。
目前钬的主要用途有:(1)用作金属卤素灯添加剂,金属卤素灯是一种气体放电灯,它是在高压汞灯基础上发展起来的,其特点是在灯泡里充有各种不同的稀土卤化物。目前主要使用的是稀土碘化物,在气体放电时发出不同的谱线光色。在钬灯中采用的工作物质是碘化钬,在电弧区可以获得较高的金属原子浓度,从而大大提高了辐射效能。(2)钬可以用作钇铁或钇铝石榴石的添加剂;(3)掺钬的钇铝石榴石(Ho:YAG)可发射2μm激光,人体组织对2μm激光吸收率高,几乎比Hd:YAG高3个数量级。所以用Ho:YAG激光器进行医疗手术时,不但可以提高手术效率和精度,而且可使热损伤区域减至更小。钬晶体产生的自由光束可消除脂肪而不会产生过大的热量,从而减少对健康组织产生的热损伤,据报道美国用钬激光治疗青光眼,可以减少患者手术的痛苦。我国2μm激光晶体的水平已达到国际水平,应大力开发生产这种激光晶体。(4)在磁致伸缩合金Terfenol-D中,也可以加入少量的钬,从而降低合金饱和磁化所需的外场。(5)另外用掺钬的光纤可以制作光纤激光器、光纤放大器、光纤传感器等等光通讯器件在光纤通信迅猛的今天将发挥更重要的作用。
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