直击三氧化钨电极材料崩溃原因

在薄膜电池的运行过程中出现离子聚集,而离子聚集涉及夹层和转换两个基本化学过程。在夹层中,金属离子(锂、钠或钙)在电极的原子结构中会陷入一个空位,而当多个锂离子在电极的原子框架中挤占同一个空位时,由于附近氧原子数目有限,彼此间会发生竞争。锂、钠或钙等插入离子对氧的相互拖拽,尽管它们随后会离开,但是离子的存在已经对邻近的键产生轻微改变,使材料发生扭曲,并最终导致其崩溃失效。而在结构中原子摆动形成空位,夹层所扮演的这种角色是可逆的,夹层过程增加了材料的电导率,有益于电池以及其他设备。
 
人们对夹层和转换两个反应的相互作用一直很感兴趣,最近美国西北太平洋国家实验室终于直接图像化呈现三氧化钨(WO3)电极材料的崩溃原因。研究人员使用分子束外延合成三氧化钨薄膜电极材料,设计出薄膜电化学设备,并通过高分辨率透射电子显微镜进行原位研究,洞察能源材料中电子和离子的运动,直击电极材料的崩溃原因。
三氧化钨薄膜电镜图像WO3 HAADF-STEM图
1. 图a中,M= Li, Na或Ca;
2. 图b为单斜三氧化钨的WO6八面体模型和锂、钠或钙离子沿着通道输送至中心空位;
3. 图c是连续TEM亮场图像,显示WO3在锂插入过程中的结构进化,插图展示原始的电子衍射模式和完全锂化阶段,白色虚线标记反应前端或表面位置,突出体积膨胀。比例尺,100nm;
4. 图d为反应前端局部区域高分辨率透射电镜图像(虚线),左侧插图是一个盒装区域的原子分辨率环形暗场图像,比例尺,1nm;
5. 图e为Ca插入后WO3的原子分辨率HAADF-STEM图像,比例尺,2nm。
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