铯钨青铜超细粉体的制备方法(2/2)
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- 分类:钨业知识
- 发布于 2016年6月15日 星期三 18:13
- 作者:xinyi
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铯钨青铜超细粉体的制备方法(1/2)
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- 发布于 2016年6月15日 星期三 18:11
- 作者:xinyi
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纳米孔状氧化钨电极
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- 发布于 2016年6月15日 星期三 17:36
- 作者:Cristina
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电化学阳极氧化法制备纳米孔状氧化钨电极:
1)钨片的处理方法:先将钨片切成10mm x 15mm的小片,采用水磨砂纸逐级打磨至表面无划痕,再分别用丙酮、异丙醇、甲醇和去离子水超声清洗15min,氮气吹干以备用。
2)采用两电极阳极氧化法,以金属钨片作为阳极,10mm x 15mm 大小的铂片作为对电极,放入电解槽中,两电极之间的距离是25mm。将电解槽置于恒温水浴槽中,调节水浴温度以控制反应温度;钨片反应面积为0.88cm2。添加一定量配置好的含不同浓度NH4F的1mol/L的(NH4)2SO4溶液电解质。
3)将制备好WO3纳米多孔薄膜用去离子水冲洗,氮气吹干后在空气条件下置于马弗炉中,升温速率为5℃/min,在设定温度下恒温一定时间。待冷却至室温后取出,最后采用环氧树脂封包装成WO3纳米多孔光电极。
光电化学性能:
1)量子转化效率
下图为纳米多孔和致密两种结构的WO3电极在不同波长单色光照射下的光电量子转换效率曲线,电解液使用0.5mol/L的H2SO4溶液(pH=0),电极电位(vs.Ag/AgCl)为1.2V,由图可以看到纳米多孔的电极在340nm的紫外区最高光电转换效率为89.5%,在可见光区400nm处的转化效率达到22.1%,相比之下,致密结构的WO3电极在340nm和400nm处的转化效率仅为19.2%和2.4%,远低于纳米多孔电极的转化效率。
2)稳态光电流谱及光转换效率
半导体光阳极产生的电流密度反映了电极材料的光催化活性。两种不同结构电极的稳态光电流谱如下图所示。暗态条件下,在0~1.6V(vs.Ag/AgCl)电位范围内,两个样品的电流密度都极弱,基本趋近于0,表明在没有光照的情况下,无论是纳米多孔还是致密结构的WO3电极,均无法发生电子和空穴的分离而产生光电流。当光照射到光电极上时,随着施加偏压的增加,光电流密度随之升高,且纳米多孔WO3电极所产生的光电流远高于致密结构电极。当电位正移至1.6V(vs.Ag/AgCl)时,经过热处理后的WO3纳米多孔电极的光电流密度达到5.85mA/cm2,是结晶态WO3致密电极(1.20mA/cm2)的4.88倍。这可以归结于纳米多孔WO3电极具有较大的比表面积,不仅有更强的光吸收能力,还能与电解质更充分的接触,更有利于光生电子的传输,从而具有良好的光电性能。
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氧化钨薄膜电极的循环伏安特性
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- 发布于 2016年6月15日 星期三 17:37
- 作者:Cristina
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为了研究氧化钨薄膜电极的循环伏安特性,采用三电极体系,以H2SO4溶液为电解质,通过测量光电流来研究电极的光电化学性能。下图为450℃热处理后的WO3薄膜电极在暗态和500W氙灯光源(光强为100Mw/cm2)照射下的循环伏安曲线。可以看出,暗态条件下在扫描范围内电极的极化电流很小,远小于光照下的阳极光电流。光照条件下光电化学反应具有良好的可逆性。在电位为0.35~1.2V(vs.Ag/AgCl)范围内,对电极Pt(阴极)和WO3薄膜电极(阳极)分别发生如下反应:
阳极:2OH-+h+ → O2 ↑+ 2H+
阴极:2H+ +2e- → H2↑
光照条件下,当施加偏压较小时,WO3的准Fermi能级较高,电解液中的受主易于捕获电极中邻近WO3电解质界面处的光生电子,因此阳极光电流较弱,甚至趋近于0。随着偏压的升高,WO3的准Fermi能级随之降低,电解质中的受主对光生电子的捕获变得越来越困难,使得扩散到导电基底的光生电子数目逐渐增大;当偏压达到一定值后,所形成的外加电场进一步加大了光生电子的迁移速度,因此阳极光生电流也随电位的正移而逐渐增强。
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钨铜合金喉衬
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- 发布于 2016年6月15日 星期三 16:00
- 作者:xiaobin
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相关研究人员通过实验研究发现,对于钨铜合金来说,采用粗颗粒钨粉制取的产品抗热震性好耐烧蚀性能差,而采用细颗粒钨粉制备的产品抗热震性能较差耐烧蚀性好。火箭喷管内夹带固相或液相粒子的高燃速气流会不断冲刷喉衬,且这种二相流呈弱氧化性,使得喉衬不断烧蚀,其实际上就是一个涵盖了传热、传质、传动量以及化学反应的复杂物理化学过程。根据烧蚀的原理不同,还可分热化学烧蚀、熔化型烧蚀以及机械剥蚀。钨铜喉衬表面温度较高时,铜发生熔化并在喉衬内表面形成液膜,即铜液附着在喉衬内表面上,这会产生热阻效应,从而阻碍热量向材料内部传递。此外,在燃气温度低于钨的熔点时,钨骨架不会发生熔化,此时发生的烧蚀是铜的熔化以及钨基体受到的燃气中颗粒(如Al2O3)的冲刷所产生的机械剥蚀。目前所制备的钨铜喉衬已能够成功运用于3600℃、6.88MPa的热环境下,在此高于W熔点的温度下,钨骨架也是有可能发生熔化烧蚀的。
从喉衬的结构角度考虑,提高喉衬内型面的光洁度以及增加喉衬平直段的长度,可以显著提高喉衬抗烧蚀性能。不过这主要针对于低性能推进剂且工作时间短的小型喉衬较为适用,对于高性能推进剂且工作时间长的大中型喉衬会由于平直段的增加在途中产生激波干扰喷管内的流场,从而造成能量的损失。总的来说,钨铜喉衬是基于钨喉衬材料,在满足各项使用性能的前提下通过加入第二相(Cu)来降低比重并减少分散内部热应力来实现并保证喷管正常工作。
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