稀土生产中废水的来源及组成

稀土生产中废水主要来源于稀土选矿、湿法冶炼过程。根据稀土矿物的组成和生产中使用的化学试剂的不同,废水的组成成分也有差异。总的来说,由于稀土矿物中多数都伴生有一些天然放射性元素和氟,因而稀土生产中废水有害成分主要是来源于稀土矿物的放射性元素(铀、钍、镭)、氟化物和来源于生产中所使用挌种酸、碱、无机盐和有机溶剂等。稀土生产中排出的废水,可分为放射性废水、含氟废水和酸碱废水等,如下表所示。

表中  稀土生产中排出的主要废水

名称

含有害物质状况

来源

酸度(pH)

U/(mg/L)

Th/(mg/h

Ra/(mg/L)

F/(g/L)

含放射性废水

含氟酸性废水

含氟碱性废水

含酸性废水

3~4

0.41

10

1~2

1.4~1.6

4.7~7.3

7.5~10-4

1.2~2.8

0.4~0.5

独居石矿碱法处理

混合型稀土矿酸法处理

混合型稀土矿碱法处理

离子型稀土矿酸法处理

表中废水的总α、β比放射性强度在180~370Bq/L。国家对含上述有害物质的废液排放规定为[8]:总α放射性1Bq/L,总β放射性10Bq/L,氟10mg/L,pH值6~9。可见,稀土生产中排出的主要废水所含有害物质均超过了国家标准要求,必须经过处理达到标准后才可排放。


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稀土金属的提纯-概述

在熔盐电解和金属热还原方法生产的稀土金属的过程中,由于受原料中的杂质含量、设备容器、操作工具、环境气氛等因素影响,上述两种方法制得的稀土金属杂质含量较高。纯度一般在99%左右。随着高新技术的飞速发展,诸多新型稀土功能材料对稀土金属的纯度提出了大于99.9%、甚至99.99%的更高要求,有的还对部分非稀土杂质的含量做出限制。近年来,高纯稀土金属的应用不断得到开发,比如高纯镝和铽用于Tb-Dy-Fe大磁致伸缩材料,高纯铽、镝、钆用于制备磁光靶材,高纯镝、钬、铒、铥用于高光效金属卤素灯,高纯铒、钬用于磁致冷材料等。稀土金属向高纯化发展已成为当今稀土金属研究开发的重要课题之一。

稀土金属中的杂质可分为稀土杂质和非稀土杂质两种。稀土杂质是指除主体稀土元素以外的其他稀土元素,稀土杂质含量的多少表示稀土元素分离程度的好坏,尽管现有的提纯方法对去除稀土杂质的效果较差,但可使用含稀土杂质极低的高纯稀土氧化物来制备稀土金属;非稀土杂质包括稀土元素以外的其他金属、非金属杂质,特别是C、O、N、H等杂质在金属中溶解度低,多以氧化物、氮化物、氢化物等形式存在,提纯有一定难度。目前,稀土金属的提纯方法主要有真空蒸馏法、真空熔炼法、熔盐萃取法、电迁移法、区域熔炼法、电解精炼法以及区熔-电迁移联合法等[1]。稀土金属的提纯具有如下特点:稀土金属性质活泼,容易与金属和非金属杂质发生作用,因此提纯应在氩气或真空中进行,同时要选择适宜的坩埚和冷凝器,避免对稀土金属造成污染;任何一种提纯方法对去除稀土金属中的稀土杂质的效果都较差,因而应选择稀土杂质尽量低的稀土金属作为被提纯的原料;任何一种提纯方法只能去除稀土金属中的某些杂质,所以在选择提纯方法时要综合考虑杂质的种类、纯度要求、提纯效果,必要时采用几种方法相结合除去杂质。


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稀土精矿球团脱铁除磷

稀土精矿球团经电弧炉、矿热炉脱铁除磷制备稀土精矿渣,是冶炼合格稀土硅铁合金的重要环节。下面重点介绍电弧炉脱铁除磷制备稀土精矿渣,的工艺和原理。

稀土精矿球团电弧炉脱铁除磷的工艺  利用电弧炉进行稀土精矿脱铁除磷制备稀土精矿渣,具有工艺简单、操作便利、设备利用率高等优点,因而在工业生产中采用。其工艺流程如图1所示。所用设备为冶炼稀土硅铁合金的电弧炉,渣铁罐为耐高温铸铁件。罐内渣铁经过8h以上的静止冷却,即可完全分离,注意不可将高磷铁混入渣中。




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福建长汀县重拳出击严打稀土资源领域违法行为

近日,福建省长汀县国土资源局会同河田镇政府,组织联合执法队伍,成功摧毁了位于河田镇一处较大规模的稀土非法提炼场所。

自龙岩市开展严厉打击稀土资源领域违法行为专项行动以来,长汀县严格按照龙岩市委、市政府的统一部署,制定周密的工作方案,由县国土资源局牵头,会同各相关乡镇,全面加强对稀土矿区的巡查,彻底关闭取缔非法开采稀土矿点,对加工、收购和销售无证非法开采稀土矿产品的违法违规行为依法进行查处。

据统计,目前长汀县已成功取缔21个无证开采矿点,摧毁稀土非法提炼母液池13个,拆除工棚一座,捣毁生产管道约5000米、输电线路约2000米,下发书面责令停止违法行为通知书11份,,稀土资源暂扣小型汽油发电机等非法采矿及提炼工具一批,移送司法机关追究刑事责任一起。


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1月18日稀土金属价格

品名

材质

价格

涨跌

发布日期

碳酸稀土

REO 42.0-45.0%

33-35元/公斤

0

01-18

氧化镧

La2O3/TREO 99.0-99.9%

50-51元/公斤

0

01-18

氧化铈

CeO2/TREO 99.0-99.5%

49-51元/公斤

0

01-18

氧化钕

Nd2O3/TREO 99.0-99.9%

370-380元/公斤

0

01-18

氧化镨

Pr6O11/TREO 99.0-99.5%

380-390元/公斤

0

01-18

氧化铽

99.9-99.99%

3,800-4,000元/公斤

0

01-18

氧化镝

99.5-99.9%

2,100-2,200元/公斤

0

01-18

氧化铕

99.9-99.99%

6,000-6,100元/公斤

0

01-18

氧化钇

99.99-99.999%

115-125元/公斤

0

01-18

镨钕氧化物

(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0%

310-315元/公斤

7.5

01-18

氧化钐

≥99.5%

50-55元/公斤

0

01-18

金属镧

La/TREM≥99.0%

85-87元/公斤

0

01-18

金属镨

Pr/TREM 96.0-99.0%

440-450元/公斤

0

01-18

金属钕

Nd/TREM 99.0-99.9%

420-430元/公斤

0

01-18

金属铈

Ce/TREM≥99.0%

130-140元/公斤

0

01-18

金属铽

≥99.9%

7,600-8,100元/公斤

0

01-18

金属镝

≥99%

4,000-4,100元/公斤

0

01-18

镨钕合金

Pr≥20-25%

395-400元/公斤

3.5

01-18

镨钕镝合金

≥99%

340-350元/公斤

0

01-18

金属钇

Y/TREM 99.9-99.95%

390-410元/公斤

0

01-18

电池级混合稀土金属

TREM≥99.0% Nd/TREM≥15%

160-170元/公斤

0

01-18

镧铈金属

Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5%

75-77元/公斤

0

01-18

镝铁合金

≥99.5%

2,100-2,200元/公斤

0

01-18



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包头去年出口稀土4000余吨

据悉,2013年,包头地区企业获得稀土出口配额与2012年获得配额数量相比略有下降。2013年,包头市将进一步规范稀土行业管理,为稀土出口企业提供更加完善优质的服务,帮助地方稀土企业走出困境,推动引导稀土市场走向理性发展轨道。

2012年,面对全球经济不景气和国内稀土市场持续下滑压力的严峻局面,内蒙古包头市采取多种措施,积极攻坚克难应对不利因素,实现了出口稀土产品179批次,总计4086吨,货值达到9391万美元。

自2008年以来,受国际金融危机的持续影响,国际市场对稀土数量的需求持续下滑。随着国家许可证配额下调及海关设定最低限价等宏观调控政策的出台,包头地区稀土出口量值连年下滑。

据了解,2012年,国家将70种稀土初级产品列入《法检目录》。为更好地维护出口秩序,保证出口稀土产品质量,包头市有关部门采取了一系列有力措施,全力做好出口稀土检验监管工作:一是进一步完善出口稀土检验监管模式,强化生产、加工、储存、运输等环节的源头控制和过程控制,防止外来杂质混入;二是做好出口稀土生产企业分类管理工作,对出口稀土生产企业定期抽查监督,确保检验监管得到有效落实;三是进一步规范企业申报管理,防止变相出口稀土产品,营造健康良好的竞争环境。


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稀土市场2012年回顾及2013年展望

一、2012年稀土市场回顾

稀土行业2012年呈持续震荡走低态势:一季度,整体处于快速下跌,3月中下旬,稀土价格普遍阶段性止跌、小幅反弹后平台整理; 6月份稀土价格再度破位下跌;7月,国家对中重稀土产品实施收储,客观上延缓了稀土产品价格下跌的趋势;受经济持续低迷和下游需求疲软,以及中日关系紧张等因素影响,9月底之后,特别是10月中上旬,稀土价格出现进一步下跌并呈结构性分化趋势,氧化镧、铈等品种持续下跌,氧化镨、钕、铽、镝等品种在各大型稀土企业限产、停产、公开挂牌收购和国家二次收储预期等影响下,11月起企稳回升;12月中旬后,稀土价格再次进入下行通道,年末主要品种基本为全年最低价。目前,依法合规的分离企业进入行业性亏损状态。

我国从稀土产品的出口情况来看,出口产品结构和出口区域发生了变化。2012年1-11月,我国出口镧、铈、镨、钕和铽、镝、铕及钇等8种元素的稀土产品9276吨、折8626吨(REO)(REO指折合成该种金属氧化物的量)。其中,轻稀土部分,镧铈产品同比增加1601吨(REO),主要为出口法国量增加所致。镨钕产品753吨(REO),同比减少536吨(REO),主要为日本减少464吨(REO)所致。中重稀土部分,同比下降494吨(REO)、-53.8%,主要是氧化钇同比减少515吨。

日本、法国、美国分列我国出口量和出口额的前三位,出口量为6837吨(REO),占我国上述稀土产品出口总量79.3%,集中度上升5.6个百分点,同比增加455吨(REO)。出口日本量大幅减少,但仍保持出口量和金额第一大国地位;出口法国量大幅增加,取代美国成为我国出口量和出口金额第二大国;出口美国量基本保持稳定。出口以上三国金额占我国上述稀土产品总额的73.3%,同比下降8.8个百分点。但是,受全球经济复苏进程放缓和国内经济增速减慢的影响,1至11月份,全国稀土矿石、金属及化合物累计出口13014吨,同比下降3.1%,为全年出口配额30996吨的41.99%。

2012年国内稀土整合工作积极推进。国家加大力度整顿国内稀土产业的生产和流通秩序,提升发展质量,开展环保核查和行业准入工作,实施专用发票,查处、关停一批稀土非法生产企业,加大走私稽查力度;设立专项发展资金,取得一定预期效果,生产和进出口秩序得到明显改善。

中央企业和地方政府积极主导推进稀土整合工作。中铝公司分别与广西、江苏等地方骨干企业共同组建中铝广西有色稀土开发有限公司和中铝稀土(江苏)有限公司,打造各自的省级稀土产业整合和发展平台;五矿集团与湖南资源地政府和企业合作,推进稀土产业整合。包钢稀土整合内蒙古自治区境内稀土企业,江西、广东、福建、湖南等地纷纷成立以地方性国企为龙头的稀土整合平台。

与此同时,稀土全球多元化供应格局正在加快形成。一方面,下游产业积极开发替代产品,减少稀土用量,缓解价格和供应矛盾。另一方面,国外企业加快恢复和建设稀土矿山及冶炼分离产业,美国钼公司、澳大利亚莱纳斯、南非边远公司、加拿大、印度等均在大力开发稀土资源,以上国家现有开采项目到2015年产量将达到8万吨。此外,国外稀土应用巨头受供应不稳定因素影响,积极在境外开拓战略供应渠道。日本与印度、哈萨克斯坦、越南和澳大利亚等国达成稀土进口的初步协议,以降低对中国稀土市场的依赖和价格波动带来的风险。世界稀土市场将由单一向多边供应格局发展。

稀土价格走势也继续呈现出结构性分化趋势。轻稀土的氧化镧、氧化铈和中重稀土的氧化钇等传统过剩品种,2012年持续下跌,幅度均超过58%;而轻稀土的氧化镨、氧化钕和中重稀土的氧化镝等新兴产业需求品种,2012年受两次收储等利好因素影响波动较大,经历了两次企稳回升后下跌约50%,跌幅小于前面的品种。随着国外轻稀土为主的矿山产能逐步释放,这种稀土价格结构性分化趋势将进一步深化。另外,越南等东南亚国家部分中重稀土矿及分离产品将对我国中重稀土产品出口有深远影响。

市场需求和价格走势交互影响依然明显。影响因素均被放大、甚至扭曲。2012年,在价格下跌过程中,市场成交困难;在价格反弹过程中,成交相对活跃。

二、2013年稀土市场展望

全球经济复苏前景预期不明,加之下游刚性需求低迷和国外项目进程加快,稀土出口状况短期内较难有明显的改善,今后一段时间市场走势更多受内需因素的影响。后期走势将受国外项目供应产品结构及成本、国家产业政策执行力度等因素的影响,在非法产能没有得到完全遏制、国际国内实体经济没有真正复苏的情况下,2013年一季度稀土产品价格仍将在低位徘徊,在世界供应格局多元化预期逐步转化为现实后,各产品品种在寻求市场供应格局形成过程中,价格将继续在结构性分化中逐步寻求新的平衡,之后部分产品或有见底企稳反弹。


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1月18日稀土市场行情

氧化镧主流厂家含税价50,000-51,000元/吨。

氧化铈主流厂家含税价49,000-51,000元/吨。

氧化镨主流厂家含税价38-39万元/吨。

氧化镨钕主流厂家含税价310,000-315,000元/吨,镨钕金属主流厂家含税价390,500-400,000元/吨。

荧光级氧化铕主流厂家含税价6,000-6,100元/千克。

荧光级氧化铽主流厂家含税价3,800-4,000元/千克。

氧化镝主流厂家含税价210-220万元/吨,

镝铁主流厂家含税价210-220万元/吨。

氧化钆主流厂家含税价125,000-128,000元/吨。

由于下游客户难以接受当前镨钕金属价格,多数金属厂暂未上调该产品报价,仅靠库存低价原料生产的产品供应。随着金属厂低价产品逐步消耗、成本逐步抬升,未来镨钕金属价格也将稳步上涨。氧化钆价格暂未上调,其余稀土产品价格均保持稳定。


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利令智昏挖稀土非法采矿被起诉

荒山深处突现巨坑,不是地质现象,而是有人非法采矿。近日,南靖县检察院以非法采矿罪对杨德、王利勇等6人提起公诉。

现年58岁的杨德,在商场摸爬滚打多年,已小有成就。2011年,在龙岩经商的杨德,听说采挖稀土矿可赚大钱,便想起家乡南靖就有这种稀土矿。虽然明知稀土矿是国家实行保护性开采的矿种,任何个人都不能随便开采,但巨大的利益诱惑,还是让杨德动了心。经过几番实地考察,杨德终于在南靖县龙山镇一深山里发现风化壳离子吸附型稀土矿。于是,杨德先后召集了王利勇等人入股一起采矿,非法获利近200万元。他们的胡乱开挖,对稀土矿床造成了破坏,经鉴定,造成损失16.8万元。


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镨钕金属价格略涨首季稀土价格有望回升

2013年开局不久,稀土市场出现一定回暖。氧化镨钕和镨钕金属价格小幅回升。近期氧化镨钕价格稳定在30-31万/吨,镨钕金属为39-39.5万/吨,较去年年底上涨1.3%。据了解,部分下游厂家春节前少量采购原料,寄希望于节后市场。

全球经济复苏乏力,稀土终端需求疲弱,价格低迷不振。去年11月,包钢稀土接二连三启动高溢价收储,试图提振稀土价格。与此同时,减、停产潮在全国范围蔓延,中铝、中色、五矿等三大央企纷纷停产保价,江苏近8成企业停产。SMM报价显示,去年11月中旬,稀土价格较10月低点已上涨约20%。

但好景不长,稀土下游消费非常疲弱,深加工企业订单没有出现大的改善,稀土市场再次陷入观望。随着国家收储稀土的预期逐渐减弱,价格全线回调,部分品种甚至跌破行情启动前的价格。缺乏下游需求的支撑,稀土价格很难真正进入上涨通道。预计稀土市场低迷清淡的行情将延续到3月初,之后,国内外稀土应用企业或将逐步回暖,届时稀土价格将小幅回升。


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