偏钨酸铵制备四硫代钨酸铵

四硫代钨酸铵图片四硫代钨酸铵[(NH4)2WS4](英文名称:Ammonium Tetrathiotungstate,简称ATTT)在生物固氮酶活性中心-钨铁硫原子簇化合物的合成中获得广泛应用,又是煤液化和重质油加氢催化剂的前驱物,也可以作为负载型硫化钨加氢催化剂制备的原料。传统的偏钨酸铵为原料制备四硫代钨酸铵的方法是往偏钨酸铵的氨水溶液中通入硫化氢气体,其中硫化氢气体采用硫化钠Na2S和磷酸原位产生法生产。然而,由于这种方法的反应时间很长,硫化钠和磷酸用量大,废物排放多,而且还涉及到剧毒、恶臭的硫化氢气体的处理,现在已经遭到淘汰。
 
为缩短反应时间,降低对环境的污染,同时获得高纯度产品,有发明指出一种以偏钨酸铵(AMT)、浓氨水和硫化铵溶液为原料制备四硫代钨酸铵的方法,其步骤如下:
1. 称取一定量的偏钨酸铵粉末,加入蒸馏水,控制蒸馏水与偏钨酸铵的用量比以ml/g计为3~6/1;
2. 加入一定量的浓氨水,搅拌、40~60℃下加热溶解,所用浓氨水与偏钨酸铵的用量比以ml/g计为1~2/1;
3. 控制溶液的温度为室温(25℃)~90℃,在搅拌下向该溶液中加入硫含量为6~12%的硫化铵溶液,硫化铵溶液的加入量与控制反应物液体中的硫与钨的摩尔比为4~6/1,搅拌反应0.5~3小时,得到血红色液体;
4. 反应结束后,将反应物冷却至室温,并静止结晶8~24小时,将含结晶物的液体过滤,并用冷的蒸馏水洗涤3次,最后用无水乙醇洗涤结晶2~3次,抽干溶剂,室温放置干燥24小时,即得到暗红色针状结晶四硫代钨酸铵。
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