二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂

研究发现,二氧化硅、二氧化钛和氧化铝为载体制备的负载偏钨酸铵(AMT)催化剂对邻苯二酚和甲醇气相法合成邻轻基苯甲醚的反应表现出很好的催化活性。而其中,尤以钨负载量为7.9%的AMT/二氧化硅催化剂性能最佳;另外,研究指明,在焙烧制备过程中由偏钨酸铵部分分解形成的具有弱酸、弱碱性质的物种是催化反应的活性中心。

SiO2-AMT催化剂SEM失活的SiO2-AMT催化剂SEM
 
二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂的制备采用传统浸渍方法,采用适量的偏钨酸铵水溶液等体积浸渍二氧化硅载体(比表面积为538m2/g),然后在363K下干燥6小时,之后在空气气氛下于一定温度进行焙烧3小时,即得到SiO2/AMT催化剂。研究发现,不同焙烧温度影响二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂的催化活性,在焙烧温度为533K和573k得到的催化剂,在反应10小时内,邻苯二酚转化率和邻羟基苯甲醚的选择性分别保持在97%和90%左右,为最高。
 
另外,随着反应时间的延长,二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂的活性缓慢下降,这主要由催化剂表明积碳引起。实验对失活的SiO2/AMT催化剂进行再生处理并进行研究,其结果表明,采用醇洗吹扫和低温(533k)焙烧的方法均不能明显地恢复催化剂的活性,且再生后催化剂的稳定性较低。这可能是由于高温再生处理后的催化剂表面的活性中心性质(包括酸碱性质)已经发生了变化,从而使得再生后的催化剂更容易失活。
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