高性能钨基合金复合材料制备技术

 

技术简介:
 
高性能钨基复合材料是航空航天、能源交通、装备制造等尖端领域的关键材料。
 
    中国拥有世界钨资源43%以上,硬质合金产量虽居世界第一(占世界产量40%),但其总产值不及瑞典Sandvik的1/2,尤其是高端硬质合金产品不到世界发达国家的10%,长期依赖进口。因此,发展高性能钨基复合材料对提高中国装备制造业水平、促使中国由钨资源大国转变为钨技术强国具有重大意义。该项目历经十年产学研合作攻关,发明了一种细晶超塑性W-Cu材料及其制备技术,解决了长期以来钨铜脆性、射流发散难题;
 
    开发了高强韧超细硬质合金制备技术,以纳米碳化钽和碳化铌为晶粒长大抑制剂,突破碳平衡和晶粒组织控制的关键技术,形成了9种超细硬质合令牌号,晶粒度为0.3-0.5pm,硬度HV1400-2050,抗弯强度为3500-5000MPa,达到国外先进水平:开发了超细硬质合金双螺旋孔棒材和微钻挤压成形技术,改变中国高端钨制品长期依赖进口局面;
 
    发明了钨铜硬质合金异形件的注射成形一步脱脂强化烧结近净成形技术,材料利用率提高到90%以上;发明了高性能超细钨及复合粉技术,解决了高性能钨制品对原料的关键要求。该项目获国家发明专利21项,发表论文45篇,出版专著一部。
 
    成果应用于株洲硬质合金集团有限公司、江西华茂钨材有限公司,形成高性能硬质合金材料粉末1300吨/年、超细硬质合金棒材600吨/年和高性能的生产线,为国家航空航天、能源交通、装备制造提供超细硬质合金771吨、高强度钨粉600吨,近三年直接经济效益3.16亿元以上。
 
    相关技术已辐射到中国有色矿业集团有限公司旗下中色(宁夏)东方集团有限公司,有力地推动了中国稀有难熔金属加工与应用的技术进步。
 
 
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钢铁稀土等行业兼并重组指导意见发布

工信部、发改委等12个部委日前联合发布《关于加快推进重点行业企业兼并重组的指导意见》(以下简称《意见》),提出了钢铁、水泥、电解铝、稀土等9大行业的兼并重组指导意见。

《意见》指出,到2015年,前10家钢铁企业集团产业集中度达到60%左右,形成3~5家具有核心竞争力和较强国际影响力的企业集团,6~7家具有较强区域市场竞争力的企业集团;大幅减少企业数量,提高钢铁产业集中度;鼓励钢铁企业参与国外钢铁企业的兼并重组。重点支持钢铁企业参与国内现有矿山资源、焦化企业的整合。

《意见》明确,到2015年,前10家水泥企业产业集中度达到35%,形成3~4家熟料产能1亿吨以上,矿山、骨料、商品混凝土、水泥基材料制品等产业链完整,核心竞争力和国际影响力强的建材企业集团;重点支持优势骨干水泥企业开展跨地区、跨所有制兼并重组;鼓励水泥企业延伸产业链。在电解铝方面,到2015年,形成若干家具有核心竞争力和国际影响力的电解铝企业集团,前10家企业的冶炼产量占全国的比例达到90%;大幅度减少稀土开采和冶炼分离企业数量,提高产业集中度,基本形成以大型企业为主导的行业格局;培育3~5家具有较强国际竞争力的大型企业集团。

在稀土行业方面,《意见》提出将支持大企业以资本为纽带,通过联合、兼并、重组等方式,大力推进资源整合,大幅度减少稀土开采和冶炼分离企业数量,提高产业集中度,基本形成以大型企业为主导的行业格局。

此外,工信部党组成员、总工程师朱宏任表示,《意见》明确提出要坚决取消各地自行出台的限制外地企业对本地区企业实施兼并重组的规定,在不违背国家有关政策规定的前提下,地区间可根据企业资产规模和盈利能力,签订企业兼并重组后的财税利益分成协议,妥善解决企业兼并重组后增加值等统计数据的归属问题,实现企业兼并重组成果共享。


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钨铼合金丝

 

技术简介:
 
1、任务来源:自选项目。
上世纪50年代后期以来,钨铼合金在许多领域得到了成功的应用,例如高温技术、电真空工业、灯泡工业、原子能工业、分析技术、医疗和化工等。与其他铼含量的钨铼丝相比,掺杂W-3Re合金丝性能独特,强度高,塑性好,掺杂W-3Re具有最高的再结晶温度,2500℃,加之熔点为3360℃,在高温技术、电真空工业、灯泡工业、原子能工业、分析技术、医疗和化工等领域用途广泛,是不可多得、难以替代高温材料之一。但时至今日,我国很多领域用到的W-3Re合金丝仍然依赖进口,如显像管电子枪、气相色谱仪热导检测器、电真空行业的电子管、电子封装测试用探针卡用钨铼丝等。
W-3Re合金丝没有批量国产化的主要原因有:
一,钨铼丝在加工过程中,加工硬化快,必须及时的进行退火处理,加工难度大;
二、我国钨丝行业的加工手段不够丰富,投入研发资金不多,限制了研发速度。
作为中国钨丝业界的龙头企业,厦门虹鹭由公司博士后工作站和国家钨材料工程技术研究中心提出钨铼丝研发项目课题,研究开发高性能的钨铼合金丝,以满足国内广大用户的需求,降低经营风险,丰富公司钨丝产品种类。
 
2、应用领域和技术原理:
应用领域:本项目产品W-3Re钨铼合金丝主要用于电子枪、TCD热丝、封装测试探针卡等,由于合金中铼元素分布的均匀性和加工难度高,产品大多依赖进口,本项目通过改进工艺水平和装备水平,成功制备出钨铼合金丝,并实现批量生产,满足国内下游厂家的使用要求,替代进口钨铼丝。
技术原理:钨铼可以制备各种成分的合金,钨铼合金与纯钨相比,合金中添加的铼元素在形变过程中,有利于挛晶的形成,减少了形变过程中堆垛层错能,降低了位错移动的晶界阻抗(佩尔斯-纳巴罗应力),从而导致位错迁移率增加,是合金表现为高塑性。钨铼合金不均塑性好,而且强度、硬度高,这通常称之为“铼效应”。
由于铼效应,钨铼合金具有一系列的优良性能,高熔点、高硬度、高强度、高塑性、高电阻率、高的热电势值、高的再结晶温度、低的蒸气压、低的电子逸出功和低的韧脆转变温度等。钨铼合金是高温技术中优良的结构材料,在电子技术、热力控制、现代核子技术和宇宙航行技术、测温领域、仪器仪表、电器和其他尖端技术领域都得到了广泛应用。
 
3、性能指标:
    生产满足电子枪、行波管、TCD热丝、封装测试探针卡客户群使用要求的W-3Re钨铼合金丝:
1)钨铼丝中铼的分布均匀,铼含量波动范围控制在30.15﹪;
2)坯条单重3Kg;
3)到直径0.39mm,钨铼合金丝成品率不低于75﹪;
4)钨铼合金丝细丝的丝径均匀。
 
4、与国内外同类技术比较:
与国外知名公司性能参数比较,虹鹭公司研发制备的钨铼丝各项性能参数达到了国际领先水平,
性能参数比较:
性能参数:
Re元素分布均匀性:(虹鹭公司)均匀;(国内公司)均匀;(国外公司)均匀。
丝材中Re含量:(虹鹭公司)3﹪,0.15;(国内公司) 3﹪,0.15;(国外公司)3﹪,0.15。
电阻率(室温,cm):(虹鹭公司)10,10~6;(国内公司)>6.5,10~6;(国外公司)10,10~6。b(49mg/200mm)     
MPa:(虹鹭公司)>2420;(国内公司)>2265;(国外公司)>2570。
延伸率:(虹鹭公司)>4﹪;(国内公司)>1.6;(国外公司) >3﹪。
坯条单根重(kg):(虹鹭公司)3;(国内公司) 0.64;(国外公司)1.5。
拉拔态合金钨丝的晶粒结构为细长密排的纤维晶,再结晶晶粒结构为燕尾状搭接的晶粒结构,晶粒长宽比大于12。技术成果推广后,产品得到国内外下游厂家用户的认可,替代进口,产品综合性能指标达到同类产品的国际先进水平。
 
5、成果的创造性、先进性:高性能钨铼合金的生产必须首先解决合金中Re元素的均质分布,这是是钨铼合金丝生产制备的核心技术;旋锻开坯、退火和拉丝过程中的工艺参数和工艺的选择是钨铼合金丝热形变加工的关键技术。
本项目的创新之处在于:
1)引入应用于医疗食品行业混料用的卧式掺杂锅,采用两次固液掺杂工艺,在保证Re元素加入量与均质分布的同时,保证合金中K、Al、Si元素含量在一定范围内。
2)钨铼合金中Re具有现在的固溶强化效果,合金加工硬化速度快,采用小压缩比,相应退火点选择,成功引入3.7mm钨杆氢气保护高频退火工艺和细丝的通电氢气保护退火解决了退火过程中氧化作用导致的Re烧损和钨丝燃烧现象的发生。二次固液掺杂工艺,一次固液掺杂-酸洗工艺,保证合金中K、Al和Si元素的含量在合金要求的范围内;引入医疗食品用卧式掺杂锅作为掺杂,30kg酸洗钨粉和适量铼酸铵溶液经搅拌至干燥,通过此工艺组合,保证了铼酸铵晶体包裹在每一个钨粉颗粒表面均匀沉淀析出,使得材料在氢还原过程中即发生预合金化,为铼均质分布的钨铼合金丝提供前期的成分保证。钨铼合金中Re具有现在的固溶强化效果,合金加工硬化速度快,采用小压缩比,相应退火点选择,成功引入3.7mm钨杆氢气保护感应退火工艺和细丝的通电氢气保护退火解决了退火过程中氧化作用导致的Re烧损和钨丝燃烧现象的发生,确定了从17mm~2mg/200mm的整条钨丝热形变加工工艺,小压缩比和7道次退火工艺组合,加工到直径0.39mm钨丝单根重量不小于2.8kg,达到了国际领先水平。
 
6、作用意义(直接经济效益和社会效益):
1)直接经济效益:2008年,生产钨铼丝1000万米以上,粗丝总成品率高于75﹪;销售收入200万元,利润50万元;2009年,实现产业化。
2)社会意义:W-3Re钨铼合金丝主要用于电子枪、TCD热丝、封装测试探针卡等,由于合金中铼元素分布的均匀性和加工难度高,产品大多依赖进口,本项目通过改进工艺水平和装备水平,成功制备出钨铼合金丝,并实现批量生产,满足国内下游厂家的使用要求,替代进口钨铼丝,填补了国内空白,丰富了高端钨产品的品种,促进我国向钨深加工强国发展。
 
7、推广应用的范围条件和前景及存在的问题和改进意见:W-3Re钨铼合金丝主要用于电子枪、TCD热丝、封装测试探针卡等,由于合金中铼元素分布的均匀性和加工难度高,产品大多依赖进口,本项目通过改进工艺水平和装备水平,成功制备出钨铼合金丝,并实现批量生产,满足国内下游厂家的使用要求,替代进口钨铼丝,主要应用于电子技术、高温合金技术和航空航天技术等方面:  
电子管材料常常受到温度变化的影响和强烈的振动,电子管灯丝采用的钨铼合金丝,成分范围较宽。要求高温抗下垂性能优异的灯丝,一般采用掺杂W-3Re钨铼合金丝,要求低温延展性好的灯丝,一般采用W-20Re和W-25Re钨铼合金丝。人造卫星电子管要求长寿命、高可靠、抗振动,发射卫星时,电子管一般要承受5-8G的重力加速度, 灯丝材料需要W-3Re钨铼合金丝作为灯丝才能满足使用要求。
 
医用治疗机和工业探伤机的加速电子枪的加热灯丝必须使用钨铼合金丝,在保证性能要求的同时,满足了长寿命要求。高压整流管的折叠式灯丝选用钨铼合金丝制作,不脆、劈断裂,整流管电参数一致性好。钨铼合金还应用于X-射线管阳极靶靶面,辐射效果好、抗电子冲击性能好,焦径损失小、焦点小、减小阳极角,是优良的旋转阳极材料。钨铼合金靶既具有钨靶的高的穿透能力,又具有钼靶单色性好的特点,在实际应用中,使用低电压时,适用于不同厚度的软组织、非金属和轻金属的软X射线照片,具有良好的效果;使用高电压时,具有与钨靶相同的效果,作为靶材具有多用途。电器开关常用许多触点材料,入汽车喇叭触点和点火触点、电压调节器触点、电话机触点等。
 
在工作时,各对触点相互摩擦和电火花腐蚀以及高频次接触等特点,触点材料应满足下如下要求,如材料的接触电阻小、电弧的伏安特性小和侵蚀率小等,钨铼合金用于触点材料是近年来开发的新产品,其性能可以与铂、铑等贵金属触点材料相媲美。总之,钨铼合金材料广泛应用于电阻技术、热力控制、现代核子技术、宇宙航行技术、高温技术、仪器仪表、电真空、电接触和耐磨材料等领域。
项目的完成实现了W-3Re钨铼合金丝的批量生产,但仅此一种型号的钨铼丝无法进入高温测温热电偶行业,在下一阶段,在W-3Re钨铼合金丝制备技术的基础上,通过设备改进和工艺探索,累积成功的经验和数据,将为其他种类的钨合金的后期研发奠定坚实技术,实现W-20Re和W-26Re钨铼合金丝的批量生产,有步骤地扩展公司钨铼合金产品的种类和产品质量,依靠技术储备来提高公司竞争力和利润。
 
 
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以低品位白钨矿为原料制取高纯仲钨酸铵

 

技术简介:
 
我国低品位钨矿储量丰富,共伴生钨矿资源占钨矿资源总量的20﹪以上,其中大部分共伴生钨矿尚未得到合理利用。由于选矿难度大,选矿回收率低,白钨矿回收 尾矿品位偏高,这些资源利用的最大问题是无法生产成钨精矿。以我国目前的选矿技术,即使是国有大矿山的优质钨矿资源,精矿选矿回收率只有60﹪左右。这些 低品位钨矿、尾矿经过选矿后,钨含量大多数只能达到30﹪左右。如果钨品位要再提高,选矿回收率将急剧下降,既浪费资源又损失效益。从钨细泥或尾矿中回收 的钨矿石品位和回收率还会更低。
 
由于优质钨资源消耗殆尽,白钨复杂矿、低品位难选中矿在钨矿物原料中所占的比重越来越大,矿石中的杂质行为在制取高纯 APT的冶炼过程中的影响越来越明显,这对钨矿物原料使用技术提出了更高的要求。目前,国内工业上对低品位钨矿(WO<,3>含量 20~30﹪)的处理方法多采用与处理精矿相同的分解工艺,不能深度提取钨矿中的钨,更无法回收其它有价金属。因此探索一种简捷可行的以低品位复杂钨矿为 原料制取高纯APT的工艺,非常迫切。
 
本项目开发和改进钨矿物分解和杂质抑制工艺技术及配套设备、余碱回收利用技术、钨钼分离及钼回收技术、膜处理及转型 除杂技术,进一步提升钨湿法冶炼技术水平,完成传统处理钨精矿生产高纯APT工艺流程向处理低品位复杂矿生产高纯APT工艺流程的转变。
 
 
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政协委员为包钢稀土发展“开方子”

 27日,内蒙古政协一次会议第二次全体会议召开。政协委员、包头市委巡视员董汉忠针对包钢稀土行业低迷现状,开出两个药方。

为何要为包钢稀土及时开出这两个“方子”?董汉忠透露,在国家工信部指导和自治区政府支持下,内蒙古即将成立中国北方稀土集团,整合设计中的资源将以中国北方轻稀土为主,并会联合甘肃稀土集团公司,吸收四川、山东等地骨干企业,实施大集团战略。

这两个方子,一个是:针对包钢稀土行业低迷,内蒙古政府必要时可动用政府储备资金对稀土产品进行收储;另一个是,继续对包钢稀土产品战略储备实施财政贴息政策,巩固北方稀土在国内的龙头地位,进而取得稀土产业的市场调控能力与国际话语权。

这对于包钢稀土而言无疑是一次绝好的机遇。

稀土作为全球性的重要战略资源,其产业发展受到世界各国的高度重视。中国稀土产业未来一段时间的发展重点,在于提高稀土产业的集中度,走整合、联合、不断延伸产业链的道路。董汉忠认为,包头市以包钢稀土为主体,依托白云鄂博的稀土资源优势,不断扩大与区内外稀土产业的联合重组,是国际市场具有较强竞争力的稀土高新科技企业。

董汉忠还在发言中建议,内蒙古应支持包钢稀土以兼并重组、投资入股、合资合作等方式,全面整合自治区内的其他稀土资源和稀土上游企业生产,组建中国北方稀土集团。之后,以集团为依托,逐步向四川、江西、甘肃等国内其他稀土资源产地渗透,力争达到规模扩张与产品覆盖同步增长,如此才能增强内蒙古稀土产业的市场调控能力与国际话语权。


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高品质钨钼坯锭的研制

 

技术简介:
 
本项目从化学成分、坯料的粉末方式及烧结工艺的控制入手,通过对钨钼坯料化学成分的控制,降低原料粉末中对钼坯有害的杂质含量;通过对粉末的粒度、松比及 粒度组成等物理性能及烧结工艺的研究,研制出高密度,晶粒细小均匀的钨钼坯锭;研究了钨钼坯锭尺寸规范性对其后序加工的影响。所研制的钨钼坯锭经深加工后 产品质量明显改善。
 
成果的创造性、先进性:本项目的研制成功,提高了我国在世界钨钼研究领域的地位,主要的创新为:
 
1.通过特殊的粒度配比,发现具有双峰 分布的钨钼粉末可制备性能最优的钨钼坯锭。
2.多阶段保温的工艺,保证坯锭密度、组织均匀性,提升坯锭深加工材成品率。国钨的深度加工仍需加速发展,目前 钨制品所占比例偏小,只占全国钨消耗量15~16%,占钨总出口量的13.9%(包括硬质合金),高技术、高附加值产品及钨的应用产品比重就更小了。这说明我国钨的深度加工环节还薄弱,还有很大发展余地。发展高品质钨钼坯锭的制备技术,提高钨钼深加工材及制品的质量对于促进我国钨钼行业发展具有特殊意义。
 
 
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2013年钨、锑、稀土矿(第一批)开采总量控制指标下达

近日国土资源部下达了2013年第一批钨矿、锑矿、稀土矿开采总量控制指标,全年指标将根据国家有关政策及市场变化情况研究确定,于2013年第二季度下达。

预计开采总量指标与去年持平:根据历年规律,国土资源部下达的两批开采总量控制指标一般相同,而本次下达的指标以2012年下达指标的50%确定,因此预计2013年将与2012年总量持平。

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钨丝的热辐射

物体热辐射会产生各种不同频率(波长)的电磁波。

如上图依照波长由长而短,有AM收音机(数百公尺),短波(短波),VHF / UHF及如上图依照波长由长而短,有AM收音机(数百公尺),短波(短波),VHF/ UHF及

FM(​​公尺)等无线电波,微波​​(微波)(红外灯),红外线,可见光,FM(公尺)等无线电波,微波​​(微波)(红外灯),红外线,可见光,紫外光(紫外线),X-射线,以及伽玛射线。紫外光(紫外线),X-射线,以及伽玛射线。

人眼所能观测到的可见光,只是电磁波谱内的极小段。人眼所能观测到的可见光只是电磁波谱内的极小段。灯泡灯丝所发出来的热辐射主要在红外线,可见光以及紫外光的小范围内。灯泡灯丝所发出来的热辐射主要在红外线,可见光以及紫外光的小范围内。

却恰好包含着对人眼所能观测的可见光。却恰好包含着对人眼所能观测的可见光。物体热辐射所发出的电磁波不同波长(或频率)的强度分布,我们称为频谱。

热辐射频谱与温度及表面的性质有关(吸收与辐射电磁波的能力),热辐射频谱与温度及表面的性质有关(吸收与辐射电磁波的能力)

对于钨丝而言,射入表面的电磁波几乎百分之百会被吸收。(吸收与辐射系数为1)对于钨丝而言,射入表面的电磁波几乎百分之百会被吸收(吸收与辐射系数为1)因此其热辐射接近频谱只与温度有关的黑体辐射。因此其热辐射接近频谱只与温度有关的黑体辐射。
热辐射

上图是三种不同温度的黑体所辐射出的频谱图。

可以发现灯泡并不是一种很有效率的发光装置。可以发现灯泡并不是一种很有效率的发光装置。

大部份的热辐射都在红外线(热)的部份,约仅有5% 的能量属于可见光的范围。大部份的热辐射都在红外线(热)的部份,约仅有5%的能量属于可见光的范围。

只有当温度超过5000℃时,才会有大部份的能量在可见光范围内。只有当温度超过5000℃时,才会有大部份的能量在可见光范围内。

因为灯丝温度较太阳光低,因此红黄部份频率光线较强。因为灯丝温度较太阳光低,因此红黄部份频率光线较强。

 

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为什么在钨丝灯泡里填充氮气和氩气

氮气和氩气是惰性气体,不易受热膨胀,灯泡不易爆裂,这样就保护了灯泡和钨丝。

白炽灯工作时,灯丝处于高温白炽状态。当灯丝温度太高 时,会引起钨丝蒸发过快而降低寿命;且蒸发后的钨沉积在泡壳内壁上,会使泡壳发黑,影响亮度。在泡壳中充以适量的惰性气体后,在一定压强下,钨丝的蒸发要 比在真空中大大减小。即在相同寿命的条件下,充气灯泡的灯丝工作温度可大于真空时的温度,从而提高了发光效率。所以,一般白炽灯泡中抽真空后,再充以一定 压强的氩气、氮气或氩氮混合气体。 因为氮气的化学性质不活泼,所以是惰性气体.也因此氮气常用作保护气如焊接金属时常用氮做保护气,而灯泡中充氮气也是这种原理以用来延长灯泡的使用寿命. 氩气亦是惰性气体.

灯泡里充氮起是为了延长灯炮的寿命,因为氮气化学性质不活泼,钨丝在极高的温度下会蒸发,在相同条件下,钨丝在氮气 里的蒸发要比在真空蒸发少得多,这样就大大延长了钨丝的寿命。那么为什么又要充入氩气呢?当然氩气也有氮气的相同的作用,但是氩气的另一重要作用人们都把 它忘了。那就是在放电时氩气能产生紫色辉光,大大地增强了灯泡的亮度。

灯丝处于高温白炽状态。当灯丝温度太高时,会引起钨丝蒸发过快而 降低寿命;且蒸发后的钨沉积在泡壳内壁上,会使泡壳发黑,影响亮度。在泡壳中充以适量的惰性气体后,在一定压强下,钨丝的蒸发要比在真空中大大减小。即在 相同寿命的条件下,充气灯泡的灯丝工作温度可大于真空时的温度,从而提高了发光效率。所以,一般白炽灯泡中抽真空后,再充以一定压强的氩气、氮气或氩氮混 合气体。

因为氮气的化学性质不活泼,所以是惰性气体.也因此氮气常用作保护气如焊接金属时常用氮做保护气,而灯泡中充氮气也是这种原理以用来延长灯泡的使用寿命.氩气亦是惰性气体。

 

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钨丝灯和卤素灯的区别

卤素灯泡的显著特点是长时间点燃后玻璃上边不黑,这就是卤素的功劳。它的作用原理是卤素作为一种载体把分子热运动从灯丝跑出来的钨的高温气态的元素搬运回到灯丝上,这样灯丝的损失小了,寿命就长了,玻璃也就不黑了。

其他钨丝灯泡没有卤素,所以时间长了,钨丝蒸发,玻璃就黑了。

卤素灯

 

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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