【知识】稀土、稀散金属矿概述
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- 发布于 2013年3月22日 星期五 15:16
- 作者:HJF
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稀土金属(rareearthmetals)又称稀土元素,是元素周期表ⅢB族中钪、钇、镧系17种元素的总称,常用R或RE表示。它们的名称和化学符号是钪(Sc)、钇(Y)、镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)。它们的原子序数是21(Sc)、39(Y)、57(La)到71(Lu)。
稀土一词是历史遗留下来的名称。稀土元素是从18世纪末叶开始陆续发现,当时人们常把不溶于水的固体氧化物称为土。稀土一般是以氧化物状态分离出来的,又很稀少,因而得名为稀土。通常把镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕称为轻稀土或铈组稀土;把钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥钇称为重稀土或钇组稀土。也有的根据稀土元素物理化学性质的相似性和差异性,除钪之外(有的将钪划归稀散元素),划分成三组,即轻稀土组为镧、铈、镨、钕、钷;中稀土组为钐、铕、钆、铽、镝;重稀土组为钬、铒、铥、镱、镥、钇。
这些稀土元素的发现,从1794年芬兰人加多林(J.Gadolin)分离出钇到1947年美国人马林斯基(J.A.Marinsky)等制得钷,历时150多年。其中大部分稀土元素是欧洲的一些矿物学家、化学家、冶金学家等发现制取的。钷是美国人马林斯基、格兰德宁(L.E.Glendenin)和科列尔(C.D.Coryell)用离子交换分离,在铀裂变产物的稀土元素中获得的。过去认为自然界中不存在钷,直到1965年,芬兰一家磷酸盐工厂在处理磷灰石时发现了痕量的钷。
大多数稀土金属呈现顺磁性。钆在0℃时比铁具更强的铁磁性。铽、镝、钬、铒等在低温下也呈现铁磁性,镧、铈的低熔点和钐、铕、镱的高蒸气压表现出稀土金属的物理性质有极大差异。钐、铕、钇的热中子吸收截面比广泛用于核反应堆控制材料的镉、硼还大。稀土金属具有可塑性,以钐和镱为最好。除镱外,钇组稀土较铈组稀土具有更高的硬度。
稀土金属已广泛应用于电子、石油化工、冶金、机械、能源、轻工、环境保护、农业等领域。应用稀土可生产荧光材料、稀土金属氢化物电池材料、电光源材料、永磁材料、储氢材料、催化材料、精密陶瓷材料、激光材料、超导材料、磁致伸缩材料、磁致冷材料、磁光存储材料、光导纤维材料等。
我国拥有丰富的稀土矿产资源,成矿条件优越,堪称得天独厚,探明的储量居世界之首,为发展我国稀土工业提供了坚实的基础。
稀散金属通常是指由镓(Ga)、铟(In)、铊(Tl)、锗(Ge)、硒(Se)、碲(Te)和铼(Re)7个元素组成的一组化学元素。但也有人将铷、铪、钪、钒和镉等包括在内。这7个元素从1782年发现碲以来,直到1925年发现铼才被全部发现。这一组元素之所以被称为稀散金属,一是因为它们之间的物理及化学性质等相似,划为一组;二是由于它们常以类质同象形式存在有关的矿物当中,难以形成独立的具有单独开采价值的稀散金属矿床,(最近在四川省石棉县发现一处以碲为主的碲铋矿床);三是它们在地壳中平均含量较低,以稀少分散状态伴生在其他矿物之中,只能随开采主金属矿床时在选冶中加以综合回收、综合利用。
稀散金属具有极为重要的用途,是当代高科技新材料的重要组成部分。由稀散金属与有色金属组成的一系列化合物半导体、电子光学材料、特殊合金、新型功能材料及有机金属化合物等,均需使用独特性能的稀散金属。用量虽说不大,但至关重要,缺它不可。因而广泛用于当代通讯技术、电子计算机、宇航开发、医药卫生、感光材料、光电材料、能源材料和催化剂材料等。我国稀散金属矿产丰富,为发展稀散金属工业提供了较好的资源条件。
一、矿石矿物原料特点
稀土元素在地壳中平均含量为165.35×10-6(黎彤,1976)。在自然界中稀土元素主要以单矿物形式存在,目前世界上已发现的稀土矿物和含稀土元素的矿物有250多种,其中稀土含量ΣREE>5.8%的有50~65种,可视为稀土独立的矿物。重要的稀土矿物主要为氟碳酸盐和磷酸盐。稀土矿物总的特点:一是缺少硫化物和硫酸盐(只有极个别的),这说明稀土元素具有亲氧性;二是稀土的硅酸盐主要是岛状,没有层状、架状和链状构造;三是部分稀土矿物(特别是复杂的氧化物及硅酸盐)呈现非晶质状态;四是稀土矿物的分布,在岩浆岩及伟晶岩中以硅酸盐及氧化物为主,在热液矿床及风化壳矿床中以氟碳酸盐、磷酸盐为主。富钇的矿物大部分都赋存在花岗岩类岩石和与其有关的伟晶岩、气成热液矿床及热液矿床中;五是稀土元素由于其原子结构、化学和晶体化学性质相近而经常共生在同一个矿物中,即铈族稀土和钇族稀土元素常共存在一个矿物中,但这类元素并非等量共存,有些矿物以含铈族稀土为主,有些矿物则以钇族为主。
在目前已发现的250多种稀土矿物和含稀土元素的矿物,适合现今选冶条件的工业矿物仅有10余种:
1)含铈族稀土(镧、铈、钕)的矿物:氟碳铈矿、氟碳钙铈矿、氟碳铈钙矿、氟碳钡铈矿和独居石。
2)富钐及钆的矿物:硅铍钇矿、铌钇矿、黑稀金矿。
3)含钇族稀土(钇、镝、铒、铥等)的矿物:磷钇矿、氟碳钙钇矿、钇易解石、褐钇铌矿、黑稀金矿。
稀散元素在自然界里主要以分散状态赋存在有关的金属矿物中,如闪锌矿一般都富含镉、锗、镓、铟等,个别还含有铊、硒与碲;黄铜矿、黝铜矿和硫砷铜矿经常富含铊、硒及碲,个别的还富含铟与锗;方铅矿也常富含铟、铊、硒及碲;辉钼矿和斑铜矿富含铼,个别的还富含硒;黄铁矿常富含铊、镓、硒、碲等。
目前,虽然已发现有近200种稀散元素矿物,但由于稀少而未富集成具有工业开采的独立矿床,迄今只发现有很少见的独立锗矿、硒矿、碲矿,但矿床规模都不大。
二、用途与技术经济指标
稀土金属的用途广泛,已由上述。作为选冶稀土金属的矿石矿物原料一般工业要求有以下指标:
稀土元素由于常共生在一起,分离困难,因而在地质勘探时,可按稀土元素总量计算储量。
(一)轻稀土
1.含氟碳铈矿、独居石的原生矿床
边界品位:Ce2O31%;工业品位:Ce2O32%;可采厚度≥2m;夹石剔除厚度≥2m。
2.独居石砂矿
边界品位:矿物100~200g/m3;工业品位:矿物300~500g/m3;可采厚度≥1m;夹石剔除厚度≥1m。
(二)重稀土
1.含钇(磷钇矿、硅铍钇矿)伟晶岩和碳酸岩矿床
工业品位:Y2O30.05%~0.1%;可采厚度≥1~2m;夹石剔除厚度≥2m。
2.磷钇矿砂矿
边界品位:矿物30g/m3;工业品位:矿物50~70g/m3;可采厚度≥0.5m;夹石剔除厚度≥2m。
(三)风化壳离子吸附型稀土矿
边界品位:RE2O3重稀土0.05%,轻稀土0.07%;工业品位:RE2O3重稀土0.08%,轻稀土0.1%;可采厚度≥1m;夹石剔除厚度≥2m。
稀散金属的用途也很广泛,已由上述。稀散元素在有关矿床、矿石和精矿达到以下指标即可综合回收。
1.锗的一般工业要求
1)各类铅锌矿床:铅锌矿石含Ge0.001%;锌精矿含Ge0.01%;氧化铅锌矿含Ge平均0.004%~0.005%,矿石中含锗在0.002%以上都有回收价值。
2)不同类型的煤含锗为0.001%~0.1%,低灰分煤(亮煤)中较多。
3)在赤铁矿矿石中,含锗达0.008%时可作锗矿单独开采。
4)铜和富银矿石中,含Ge0.002%;铁镁矿石中,含Ge0.001%~0.01%;温泉水中,含Ge0.0005%。
2.镓的一般工业要求
铝土矿矿石中:含Ga0.01%~0.002%;黄铁矿矿石中:含Ga0.02%~0.03%;闪锌矿矿石中:含Ga0.01%~0.02%;锗石中:含Ga0.1%~0.8%;煤矿中:含Ga0.003%~0.005%(煤的灰分中常含有0.01%至0.1%的镓,在煤气厂的灰尘中,镓的含量达0.3%~0.5%);明矾石中:含Ga0.0022%~0.0044%;与碱性岩有关的岩浆矿床,在磷灰石-霞石矿石及精矿中:含Ga0.01%~0.04%。
3.铟的一般工业要求
赤铁矿矿石中,铟的平均品位为0.1%,可作铟矿单独开采;含铜、铅、锌的锡石和黑钨矿石中含铟0.01%~0.03%;铜钼矿床中,含铟0.001%~0.003%;多金属硫化物矿石中,含铟0.0005%~0.001%;含锌黄铁矿硫化物矿石中,含铟0.001%~0.03%。
4.铊的一般工业要求
白铁矿和黄铁矿中含Tl0.1%~0.2%;黄铁矿和铜矿石中含Tl0.0025%~0.1%;锑汞矿矿石中含Tl>0.01%;铅锌矿矿石中含Tl0.001%~0.01%;氧化锰矿石中含Tl>0.01%;盐类矿床中含Tl0.002%~0.008%。
5.铼的一般工业要求
钼矿和铜钼矿矿石中含Re0.0002%;铜钼精矿中含Re0.005%~0.009%;辉铜矿精矿中含Re0.001%~0.03%;辉钼精矿中含Re0.001%~0.2%。
6.镉的一般工业要求
锌矿和铅、锌矿石中含Cd0.01%~0.09%;铅、锌精矿中含Cd0.03%~0.2%。
7.硒的一般工业要求
含硒独立矿物的硒化物矿床含Se0.08%,可作硒矿单独开采。在其他有关矿床中的矿石含硒的工业要求:铜镍矿石中含Se0.0005%~0.006%,该类矿床的硫化物中含Se0.002%~0.017%;铜、锌黄铁矿矿石中含Se0.0025%~0.006%;含铜黄铁矿矿床含Se0.001%~0.012%,硫化物中含Se0.1%;辉钴矿或辉锑矿碲化物-硒化物型的矿石中含Se0.0001%~0.002%;汞矿中含Se0.003%;含硒凝灰岩或灰质页岩中黄铁矿含Se0.7%~1.8%;自然硫矿床中含Se0.2%~0.3%;火山灰及斑脱岩中含Se0.003%~0.005%;硫化物矿床铁帽及氧化带矿石中含Se0.01%~0.1%;含铜砂页岩中含Se0.002%;磷块岩中含Se0.02%;含钾、钒的铀矿床及沥青质和碳质页岩的沉积铀矿中含Se0.002%~0.01%。
8.碲的一般工业要求
铜、镍矿石中含Te0.0002%~0.0006%;自然硫矿床中含Te0.001%~0.02%;含铜黄铁矿矿石中含Te0.001%~0.016%;含铜黄铁矿中含Te0.01%~0.08%;铜钼硫化物矿床中含Te0.0008%~0.005%;铜钼矿石中含Te0.03%;铜、铅、锌矿石中含Te0.001%;辉钴矿、碲化物-硒化物型矿石含Te0.0002%~0.0007%;各类型低温碲金矿床含Te0.001%~0.01%。
三、矿业简史
世界上的稀土金属矿业开发是随稀土工业兴起而发展的。稀土工业始于19世纪80年代,当时需要从独居石中提取制汽灯纱罩用的钍(独居石含钍),而独居石中的稀土是当时无用的副产品。到20世纪中叶,稀土在打火石、碳弧棒、玻璃着色和抛光粉等方面陆续得到应用。第二次世界大战期间,钍因为核技术的需要而大量生产,稀土是当时处理独居石过程中的副产品,因纯度不高,分离和提取稀土元素困难而未能得以广泛应用。直到50年代,由于离子交换和溶剂萃取新技术成功地应用于稀土的分离和提纯,稀土产品纯度提高,价格下降,使稀土金属开始得以广泛应用。60年代,稀土用作石油裂化催化剂和制取荧光粉;70年代出现稀土钴永磁体,并在钢中添加稀土,这些都促进了稀土工业的迅速发展,从而带动了稀土矿业开发。一些工业发达的国家自50年代以来进行稀土矿产资源的大规模的勘查与开发。世界稀土生产国主要有美国、中国、澳大利亚和印度。目前,世界稀土产品的生产能力估计每年70000t(稀土氧化物)。美国的钼公司(MolycorpInc)、法国的罗纳·普朗克公司(RhonePoulenc)和中国的国营企业控制了世界产量的60%以上。
中国稀土工业主要是在新中国成立之后建立和发展起来的。50年代末已制得除钷以外的全部稀土金属,60年代初开始工业生产。1972年制得钷。依靠国内有丰富的稀土矿产资源,已形成较完整的稀土工业体系,拥有一批矿山、选厂和10多个冶炼厂,生产几百个品种和上千个规格的稀土产品。稀土矿产储量和氟碳铈矿产量均居世界首位。
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3月22日稀土市场疲弱 成交价格渐低
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- 发布于 2013年3月22日 星期五 15:04
- 作者:HJF
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本周稀土市场低迷延续,市场成交仍以镨钕、钆、镝氧化物为主。在低迷看空的市场心态里,市场成交价格渐低。
周一稀土市场氧化镨钕价格就略降,近两日市场又出现低价抛售的情况,尽管标榜低价,围观的人并不以为奇。据了解,目前氧化镨钕不含税价格已由周一的26万元/吨将至25.7万元/吨左右,含税成交价则在30.5万元/吨左右。氧化镝市场成交较差,成交价也落至200万元/吨以下。氧化钆市场问询仍较多,含税价格基本维持平稳,目前市场含税14万元/吨,成交价略低。
本周镧、铈类氧化物价格暂稳,目前的价格比年前价格略降,但仍难言见底。此类稀土产品市场供应过剩,采购商也多是力压价格采购。镨、钕类氧化物价格抬头无动力,氧化镨目前市场含税价格在36万元/吨左右,距2月的38万有明显回落,氧化钕市场含税32-33万元/吨,同幅度下行。
合金市场镨钕价格已降至40万元/吨以下,钆铁和镝铁价暂稳,但成交低迷。若下周市场采购增加,价格可能不稳。
昨日海关公布最新的稀土出口数据:中国2月份出口稀土1,106吨,同比大幅增长289.12%,均价22,654.13美元/吨。前两月累计出口量2,198 吨,同比增长8.13%。
本周废强磁市场在第一天价格略降后市场基本稳定下来。大中型贸易商基本仍对未来行情报积极态度,小散户们对后期走势心态则较为悲观。
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是谁在纵容稀土提炼
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- 发布于 2013年3月22日 星期五 14:44
- 作者:HJF
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一周新区大事盘点,最受民间和政府关注的非“非法提炼稀土事件”莫属。在深圳人未来的大水缸公明水库附近公然从事非法提炼稀土的勾当,已经不是第一次被发现,而且就在这个公明水库,月初才刚刚被媒体曝光过被非法厂商当作垃圾填埋场的事情,无疑让民众更为忧心。
光明新区虽经济相对落后于宝安、龙华等地,但先天保护良好的生态环境是我们的最大优势。绿色光明,是我们光明人的骄傲。曾几何时,光明农场的无公害农业,牛奶、乳鸽乃至荔枝和草莓,都成为深圳市民认可并热爱的宝贝,愿携家带口驾车数十公里前来游玩品尝。新区成立之后,立足于引进绿色高新产业、限制污染行业和低端产业进入,亦是出于眼光的前瞻和对新区环境的负责,但一而再出现的恶性破坏环境事件,,让人不禁要问,是谁在纵容这些违法事件?
电视新闻在去年6月就曝光过公明水库附近的非法提炼稀土问题,当时记者拍摄到大量的冶炼水池和设备,随即向执法部门举报。孰料次日一早记者重返现场,发现水池早已被推土机夷为平地,执法亦不了了之。事实上,据迳口社区居民反映,这些非法提炼场所从未停止过,居民不断举报都无济于事,遂让其不断坐大。
众所周知,没有当地村委默许,地块是不可能被出租使用;没有执法人员通气,非法分子不可能堂而皇之地存在这么久。据调查此事的南都记者估算,每吨土壤提炼稀土约能赚十几万元,而且利润约是投入成本的十倍左右。这是不法分子铤而走险的驱动力所在,而执法部门却总是在媒体曝光之后才肯前去查处,工作主动性让人疑惑,彻底查处就这么难吗?
光明执法队在死猪肉事件中导致一名片区执法队长落马并获刑2年,这个教训颇为深刻,公职人员应时刻警惕黑金腐蚀:而对新区以及街道一级的官员来说,彻查并追究执法人员的失职行为,敦促下属履行职责,才是保障类似事件不再重现的根本。
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本周稀土市场行情分析(3.18-22)
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- 发布于 2013年3月22日 星期五 14:51
- 作者:HJF
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稀土市场行情分析
据监测,本周稀土市场仍处于僵持状态,大部分稀土产品价格保持稳定,变化不大,部分产品价格有小幅下滑。年后稀土市场仍然延续前期低迷态势,持货商观望情绪依然浓厚,市场清淡,鲜有成交。停产4个月之久的包钢稀土也开始复产,由于市场未有明显的回暖信号,多数企业仍处于观望状态,悲观情绪浓厚。据第二届中国稀土市场投资发展论坛调研组调研发现一些小型企业经营非常困难,山东很多地区小企业仍处于停产状态,南方很多小企业也都开始转行。
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3月22日稀土产品价格
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- 发布于 2013年3月22日 星期五 14:33
- 作者:HJF
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3月22日主要稀土产品价格
品名 |
规格 |
产地/牌号 |
参考价 |
均价 |
涨跌 |
碳酸稀土 |
REO 42.0-45.0% |
国产 |
27000-28000元/吨 |
27500 |
0 |
氧化镧 |
La2O3/TREO 99.5-99.9% |
国产 |
33000-35000元/吨 |
34000 |
0 |
氧化铈 |
CeO2/TREO 99.5-99.9% |
国产 |
38000-40000元/吨 |
39000 |
0 |
氧化镨 |
Pr6O11/TREO 99.0-99.9% |
国产 |
365000-370000元/吨 |
367500 |
0 |
氧化钕 |
Nd2O3/TREO 99.0-99.9% |
国产 |
320000-330000元/吨 |
325000 |
0 |
氧化钐 |
Sm2O3/TREO 99.5-99.9% |
国产 |
45000-50000元/吨 |
47500 |
0 |
氧化铕 |
Eu2O3/TREO 99.95-99.99% |
国产 |
5400-5600元/千克 |
5500 |
0 |
氧化钆 |
Gd2O3/TREO 99.5-99.9% |
国产 |
130000-132000元/吨 |
131000 |
0 |
氧化铽 |
Tb4O7/TREO 99.95-99.99% |
国产 |
3800-4000元/千克 |
3900 |
0 |
氧化镝 |
Dy2O3/TREO 99.5-99.9% |
国产 |
2000-2050元/千克 |
2025 |
0 |
氧化铒 |
Er2O3/TREO 99.5-99.9% |
国产 |
310000-320000元/吨 |
315000 |
0 |
氧化钇 |
Y2O3/TREO 99.995-99.999% |
国产 |
85000-90000元/吨 |
87500 |
0 |
镨钕氧化物 |
(Nd2O3+Pr6O11)/TREO≥75.0% |
国产 |
305000-310000元/吨 |
307500 |
0 |
金属镧 |
La/TREM≥99.0% |
国产 |
82000-83000元/吨 |
82500 |
0 |
金属铈 |
Ce/TREM≥99.0% |
国产 |
100000-110000元/吨 |
105000 |
0 |
金属镨 |
Pr/TREM 96.0-99.0% |
国产 |
440000-450000元/吨 |
445000 |
0 |
金属钕 |
Nd/TREM 99.0-99.9% |
国产 |
420000-430000元/吨 |
425000 |
0 |
金属铽 |
Tb/TREM≥99.9% |
国产 |
7600-8100元/千克 |
7850 |
0 |
金属镝 |
Dy/TREM≥99% |
国产 |
4000-4100元/千克 |
4050 |
0 |
金属钇 |
Y/TREM 99.9-99.95% |
国产 |
390-410元/千克 |
400 |
0 |
镧铈金属 |
Ce/TREM≥65.0% TREM≥98.5% |
国产 |
72000-73000元/吨 |
72500 |
0 |
镨钕金属 |
Pr/TREM 20-25% Nd/TREM 75-80% TREM≥98.5% |
国产 |
400000-405000元/吨 |
402500 |
0 |
镨钕镝金属 |
TREM≥99.0% |
国产 |
350000-355000元/吨 |
352500 |
0 |
电池级混合稀土金属 |
TREM≥99.0% Nd/TREM≥15% |
国产 |
160000-170000元/吨 |
165000 |
0 |
镝铁合金 |
Dy80% |
国产 |
2050000-2100000元/吨 |
2075000 |
0 |
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