钨业知识

钨的冶炼方法

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 17:38; 点击数：6400

钨的冶炼过程包括精矿分解、钨化合物提纯、钨粉和致密钨制取等步骤。钨冶炼工艺流程见图

钨精矿分解方法有火法和湿法
① 火法分解常用碳酸钠烧结法。此法是使黑钨精矿和碳酸钠一起在回转窑内于800～900℃下烧结，主要化学反应为：

处理白钨精矿时还需加入石英砂，以得到溶解度小的原硅酸钙，烧结温度约为1000℃，主要化学反应为：2CaWO4+2Na2CO3+SiO2─→2Na2WO4+2CaO+SiO2+2CO2经约两小时的烧结，精矿分解率可达98～99.5％。烧结料在80～90℃下用水浸出，过滤后得钨酸钠溶液和不溶残渣。

1.湿法分为碱分解法和酸分解法。分解黑钨精矿时，用氢氧化钠溶液在 110～130℃或更高的温度下浸出，主要化学反应为： (Fe,Mn)WO4+2NaOH─→ Na2WO4+(Fe,Mn)(OH)2而白钨精矿则用碳酸钠溶液在高压釜内于200～230℃浸出，主要化学反应为：CaWO4+Na2CO3─→Na2WO4+CaCO3或用盐酸于90℃分解，得固态粗钨酸： CaWO4+2HCl─→H2WO4↓+CaCl2
湿法处理钨精矿的分解率可达到98～99％。

钨化合物提纯
钨酸钠溶液所含硅、磷和砷等杂质在溶液中分别呈硅酸钠、磷酸氢钠和砷酸氢钠状态。煮沸溶液并用稀盐酸中和，当溶液pH为8～9时，硅酸钠水解成硅酸凝聚沉淀，加入氯化镁和氯化铵溶液，使磷、砷生成溶解度很小的磷酸铵镁和砷酸铵镁沉淀除去。加硫化钠到钨酸钠溶液中，钼先于钨形成硫代钼酸钠，用盐酸中和，使溶液pH为2.5～3.0时，钼成难溶的三硫化钼沉淀除去。在净化后的钨酸钠溶液中加入氯化钙溶液，得钨酸钙(CaWO4)沉淀(即人造白钨),用盐酸分解钨酸钙沉淀得工业钨酸,钨酸于700～800℃煅烧,就得到工业纯三氧化钨。如果制取化学纯三氧化钨可将工业钨酸溶解于氨水中,得到钨酸铵溶液,硅等杂质留于渣中。溶液经蒸发结晶处理,得到片状的仲钨酸铵晶体。由于仲钼酸铵的溶解度大于仲钨酸铵,结晶后，仲钨酸铵晶体的含钼量降低。仲钨酸铵干燥后，于 500～800℃下煅烧，即得化学纯三氧化钨。70年代采用叔胺法使钨酸钠溶液转换成钨酸铵溶液,简化了工艺流程,提高了钨的回收率。

钨粉制取
工业上采用氢还原三氧化钨或仲钨酸铵的方法制取钨粉。还原工艺取决于对产品钨粉的粒度、粒度组成及含氧量的要求。氢还原三氧化钨制取钨粉一般分两步：先在 550～800℃将三氧化钨还原成二氧化钨，再在750～900℃使二氧化钨还原为钨粉。也可先将仲钨酸铵通氢或不通氢还原成蓝色氧化钨（蓝钨），再用氢还原成钨粉。钨粉的粒度、粒度组成是钨粉的重要质量指标。还原在管式电炉或回转式电炉内进行。

致密钨的制取
钨粉经过成形、烧结、熔化等处理，得到致密钨。成形是将钨粉装入钢质压模，用水压机压制成坯条或坯块。大型的坯块使用液体等静压法成形，可以得到密度较均匀的坯块。钨坯条的烧结分两步：先在1100～1200℃低温烧结，再把电流直接通过坯条进行垂熔（即高温烧结）。经过垂熔的钨条的密度达到17～19克／厘米3。小型、异型和大型钨坯块的烧结通常用辐射加热或感应加热法以达到烧结所需的高温，此时，不必将低温烧结和高温烧结截然分开作业。制取大型钨锭时，通常使用真空或惰性气体保护的电弧熔炼法和电子束熔炼法。制取高纯度的致密钨，通常用电子束熔炼法或区域熔炼法提纯。后法可得到钨单晶，纯度可达 99.99％以上。

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钨矿的价格和价格计算

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 17:35; 点击数：6502

钨矿价格可以用两种方式进行价格计算：

第一种：以吨度为计价单位

吨度指的是1吨物质所含的纯度。计算时可采用一个品位价格，就是平常所说的多少钱一个品位（或吨度）。例如三氧化钨的金属吨是100元/吨，那么每个品位(吨度)价格就是100/100=1元。实物吨的金属含量是50%（50个品位），那么实物吨价格就是：1*50=50元/吨。

一般建立三个概念：

实物吨：含金属品位有高有低，还有湿基与干基的差别，一般以干基为依据。
基准吨：订立合同时都使用基准吨，交割计价时也将实物吨折算成基准吨。
金属吨：一般在交割中没有用处，只是在交谈中大家知道一吨金属多少钱。
其实基准吨价格就代表了金属吨价格。一般不使用重量吨概念。

第二种：以公斤为计价单位

以钨铁为例。比如，钨铁的规格为75度，每公斤钨的价格为80元。如果钨铁重1吨，那么钨铁的价格就是750*80=60000元。

钨矿每日的最新价格详见：http://news.chinatungsten.com/cn/tungsten-concentrate-price

钨精矿的国家标准规格

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 17:33; 点击数：6315

钨精矿主要包括黑钨精矿和白钨精矿，这两种钨精矿的国家标准规格详见下表：

品级	WO3不少于(%)	杂质,不大于(%)
S	P	As	Mo	Mn	Cu	Sn	SiO2	Ca	Sb	Bi	Pb	Fe
黑钨特-I-2	70	0.4	0.03	0.08	-	-	0.05	0.1	5	4	0.05	0.05	0.05
黑钨特-I-1	68	0.5	0.04	0.1			0.06	0.15	7	5	0.1	0.1	0.1
黑钨一级I类	65	0.7	0.05	0.15			0.13	0.2	7	5
黑钨一级II类	65	0.7	0.1	0.1	0.05		0.25	0.2	5	3
			P+As
黑钨一级III类	65	0.8		0.22	0.05		0.35	0.4	3.8	1
白钨特-II-2	70	0.5	0.05	0.07	0.015	0.4	0.2	0.15	3		0.1			2
白钨特-II-1	70	0.6	0.1	0.1	0.02	0.5	0.25	0.2	3		0.2			3

钨精矿简介

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 17:31; 点击数：5045

钨属于稀有元素，在地壳中含量仅为0.007%，我国钨储量约占世界总储量的55%，居首位。华北、西北和西南都有出产，尤其是西起广西，经湖南、广东、江西、东至福建的南岭山脉一带钨矿最多。其中又以江西南部最为集中，大小矿山达数百处，大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。

我国选冶的钨矿物原料与国外不同，国外长期以来开发的钨矿，主要是白钨矿，占总生产能力的60%。而尽管我国白钨矿已探明储量376万吨，占全国钨矿总储量的71%，但由于一些大型、超大型钨多金属矿床的矿石物质成分复杂，嵌布粒度细，在选冶技术尚未彻底解决的情况下，现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主，占全国采出矿量的90%。

目前我国的钨精矿一般是由钨矿石(黑钨矿或白钨矿)经破碎、球磨、重选(主要有摇床、跳汰)、浮选、电选、磁选等工艺过程生产出来的，其主要成份三氧化钨含量可达到65%以上。此类钨精矿选矿工艺生产出的黑钨精矿和白钨精矿均符合国家标准。

目前钨精矿是生产钨铁、钨酸钠、仲钨酸铵（APT）、偏钨酸铵(AMT)等钨化合物的主要原料，其下游产品主要有三氧化钨、蓝色氧化钨、钨粉、碳化钨、硬质合金、钨钢、钨条、钨丝等。

钨精矿与化学试剂反应，生成水溶性钨酸盐或难溶性钨酸而与大部分杂质分离的过程，为钨冶金流程重要组成部分。

钨精矿的分解方法按所用的化学试剂(分解剂)分为碱分解法和酸分解法两大类。属前者的有钨精矿碳酸钠烧结分解、黑钨精矿苛性钠液分解、白钨矿碳酸钠液压煮分解，属后者的有白钨精矿盐酸分解等。碱分解得到粗钨酸钠溶液和过滤残渣。粗钨酸钠溶液尚含有较多的有害杂质，续后须进行钨溶液净化除去。为从分解的滤渣中回收有价金属及消除污染，须进行黑钨矿碱分解渣综合利用。盐酸分解钨精矿，得到粗钨酸和废盐酸溶液。粗钨酸通常用氨水或氢氧化钠溶液溶解得到钨酸铵溶液或钨酸钠溶液。这种溶液有时亦须进行净化。

现代钨工业已形成黑钨精矿主要使用苛性钠溶液分解法、白钨精矿主要使用盐酸分解法和碳酸钠液压煮分解法的局面。低品位的白钨原料则常用碳酸钠液压煮分解法。

为充分有效利用钨资源，亦有利用如钨中矿、难选钨细泥、等外钨精矿、含钨废杂料等，进行非标准钨矿原料分解处理的。这种处理方法与精矿的分解方法基本相同或相近似。

由于钨精矿在钨生产成本中占很大的比例，提高钨精矿或钨原料的分解率和钨回收率具有重大的经济意义。工业上的钨精矿分解率通常能达98％～99％。

钨的其他矿种

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:49; 点击数：6474

钨的其他矿种包括以下类型：

铝钨华

铈钨华

水钨华

蓟县矿（水铁钨铅矿）

硫钨铜矿

高铁钨华

水钨华

水铝钨矿

钨锌矿

水钨铁钙矿

钨铋矿

锑钨烧绿石

水钒铁钨矿

钨锑烧绿石（水钛铌钇锑矿）

钼白钨矿

水钨钡铀矿

硅锰钨镁矿

铌黑钨矿（铌钨矿）

钇钨华

白钨矿的种类特性

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:47; 点击数：5175

白钨矿是钨矿的主要矿种之一，外形为粒状石块，白色带黄，有脂肪光泽。橙色，双锥状晶体，晶体硕大，且尖端呈透明深橙色。与方解石白云母和黑色锡石共生，其中白钨矿和方解石具有萤光性。加热或经紫外线照射，略呈紫色。是炼钨的主要原料。白钨矿主要产于花岗岩与石灰岩接触带的夕卡岩中。中国湖南瑶岗仙是世界著名的白钨矿产地。世界其他主要产地有朝鲜南部的山塘、德国萨克森、英国康沃尔、澳大利亚新南威尔士、玻利维亚北部和美国内华达等。

白钨矿的种类特性具体如下：

1.化学性质：化学成分为Ca(WO4)，晶体属四方晶系的钨酸盐矿物。英文中以白钨矿中钨酸的发现者C.W.舍勒(Scheele)姓氏命名，旧名钙钨矿或钨酸钙矿。WO3含量为 80.6%。它与黑钨矿同为钨的最主要矿石矿物。成分中钨可部分被钼成类质同象替代。晶体为近于八面体的四方双锥状，通常呈不规则粒状或致密块状集合体。无色或白色，一般多呈灰色、浅黄、浅紫或浅褐色。玻璃光泽到金刚光泽，断口呈油脂光泽。解理中等，断口参差状，摩斯硬度4.5～5，比重高达6.10，在紫外线照射下发浅蓝色荧光。

2.物理性质：
硬度：4.5
比重：6.1g/cm3
断口：参差状断口
颜色：灰色、浅黄色、浅紫色或浅褐色，有时带有绿色、桔黄色或红色
条痕：黄绿色
透明度：透明到半透明
光泽：油脂光泽或金刚光泽
发光性：荧光，UV短波为亮蓝白色
折射率：1.915－1.937，双折射率为0.016
色散：0.026
光性一轴晶正光性，多色性弱，紫外荧光短波紫外线下呈浅蓝色至黄色荧光，吸收光谱可见绿区和黄区有数条吸收线

3.光学性质：一轴晶( )，No=1.918-1.92，Ne=1.934-1.937，双反射率=0.0160-0.0170

4.应用价值：目前世界上开采出的白钨矿，80%用于优质钢的冶炼，15%用于生产硬质钢，5%其他用于其他用途。钨可以制造枪械、火箭推进器的喷嘴、切削金属，是一种用途较广的金属。钨以纯金属状态和合金系状态广泛应用于现代工业中，合金系状态中最主要的是合金钢、以碳化钨为基的硬质合金、耐磨合金和强热合金。

白钨矿简介

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:31; 点击数：5514

白钨矿是一种矿石，外形为粒状石块，白色带黄，有脂肪光泽。橙色，双锥状晶体，晶体硕大，且尖端呈透明深橙色。白钨矿与方解石白云母和黑色锡石共生，其中白钨矿和方解石具有萤光性。白钨矿加热或经紫外线照射，略呈紫色。白钨矿是炼钨的主要原料。

白钨矿白钨矿石

白钨矿具有很好的可浮性，在矿石中多存在与其性质相类似的含钙脉石矿物，如方解石，萤石，磷灰石等而导致浮选过程的复杂化。为改善浮选过程的选择性，将多价金属盐（如硫酸亚铁）加到水玻璃中，能显著提高白钨矿的浮选效果。

白钨矿主要产于花岗岩与石灰岩接触带的夕卡岩中。中国湖南瑶岗仙是世界著名的白钨矿产地。世界其他主要白钨矿产地有朝鲜南部的山塘、德国萨克森、英国康沃尔、澳大利亚新南威尔士、玻利维亚北部和美国内华达等。

白钨

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:31; 点击数：4981

白钨是一种矿石，外形为粒状石块，白色带黄，有脂肪光泽。橙色，双锥状晶体，晶体硕大，且尖端呈透明深橙色。白钨与方解石白云母和黑色锡石共生，其中白钨和方解石具有萤光性。白钨加热或经紫外线照射，略呈紫色。白钨是炼钨的主要原料。

白钨矿白钨矿石

白钨具有很好的可浮性，在矿石中多存在与其性质相类似的含钙脉石矿物，如方解石，萤石，磷灰石等而导致浮选过程的复杂化。为改善浮选过程的选择性，将多价金属盐（如硫酸亚铁）加到水玻璃中，能显著提高白钨矿的浮选效果。

白钨主要产于花岗岩与石灰岩接触带的夕卡岩中。中国湖南瑶岗仙是世界著名的白钨产地。世界其他主要白钨产地有朝鲜南部的山塘、德国萨克森、英国康沃尔、澳大利亚新南威尔士、玻利维亚北部和美国内华达等。

黑钨矿的种类特性

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:29; 点击数：5771

黑钨矿是提炼钨的最主要矿石，它也叫钨锰铁矿。黑钨矿为褐色或黑色，具有金属或半金属光泽。一般它与锡矿石同产于花岗岩和石英矿中，产于高温热液石英脉中。中国赣南、湘东、粤北一带是世界著名的黑钨矿产区，其它主要产地有俄罗斯西伯利亚、缅甸、泰国、澳大利亚、玻利维亚等地。

黑钨矿的种类特性具体如下：

1.化学成分：黑钨矿的化学成分为（Fe，Mn）WO4，晶体属单斜晶系的氧化物矿物。矿物和条痕颜色均随铁、锰含量的变化而变化：含铁越多颜色越深。一般为褐红色至黑色，条痕黄褐色至黑褐色，金属光泽至半金属光泽，有一组完全的板面解理，比重7.2-7.5，摩氏硬度4-4.5，一般具有弱磁性，晶体形态呈板状或柱状。黑钨矿是FeWO-MnWO4类质同象系列的中间成员，此系列中，含FeWO4或MnWO4分子在80%以上的分别称为钨铁矿和钨锰矿。黑钨矿的英文名源自古德语wolf（令人不快的）和ram（浮渣）,指当时冶炼含黑钨矿的锡矿石时，锡熔体表面出现的影响冶炼的浮渣。

2.物理性质：黑钨矿颜色和条痕均随Fe、Mn含量的变化而变化，含Fe越高色越深。钨锰矿呈浅红、浅紫、褐黑色，黑钨矿为褐黑至黑色，钨铁矿黑色。条痕颜色均较浅，钨锰矿为黄褐－黄色，钨铁矿为暗褐－黑色，金属光泽－半金属光泽，解理完全，性脆，硬度4~5.5，相对密度7.18~7.51，亦随Fe的含量增高而增大，富含Fe者具有弱磁性。

3.产状与组合：黑钨矿主要产于高温热液石英脉内及其云英岩化围岩中。中国赣南、湘东、粤北一带是世界著名的黑钨矿产区，其他主要产地有俄罗斯西伯利亚一带、缅甸、泰国、澳大利亚、玻利维亚等。黑钨矿含WO3约76％，是提炼钨的最主要矿物原料。矿脉常存在于花岗岩侵入体顶部或近接触带围岩中，共生矿物有锡石、辉钼矿、辉铋矿、毒砂、黄铁矿、黄铜矿、黄玉、绿柱石、电气石等。钨锰矿亦可产于中低温热液脉中。

4.鉴定特征：黑钨矿板状晶形，颜色褐红色—黑色，条痕黄褐色—黑褐色，有一组完全板面解理，密度大为。易与铁闪锌矿相混，但铁闪锌矿呈粒状，有多组解理，密度较黑钨矿小，可区分。

5.工业应用：黑钨矿是最重要的钨矿石矿物，主要用于生产钨的各种深加工产品。钨的特种合金钢被用于制造高速切削工具、炮膛、枪管、火箭发动机、火箭喷嘴、坦克装甲等。钨还用于制造灯丝及X射线发生器的阴极材料。合成材料碳化钨硬度很高，仅次于金刚石，可用作钻头、车刀等。

黑钨矿

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:28; 点击数：7868

黑钨矿是提炼钨的最主要矿石，它也叫钨锰铁矿。黑钨矿因含有不同比例的铁钨酸盐和锰钨酸盐，所以含铁量高一些就叫钨铁矿，含锰多一些的就叫钨锰矿。黑钨矿多为褐色或黑色，具有金属或半金属光泽。它一般与锡矿石同产于花岗岩和石英矿中。黑钨矿（钨锰铁矿）英文名为Wolframite，源自古德语 wolf（令人不快的）和ram（浮渣）,意指当时冶炼含黑钨矿的锡矿石时，锡熔体表面出现的影响冶炼的浮渣。

黑钨矿黑钨矿石

黑钨矿(Fe，Mn)WO4颜色有暗灰色、淡红褐、淡褐黑、发褐及铁褐等颜色，具有半金属光泽、金属光泽及树脂光泽，通常为叶片状、弯曲片状、粒状和致密状，也有的呈厚板状、尖柱状等单斜晶系晶体，常与白色石英一起以脉络的形式充填在花岗岩及其附近的岩石裂缝中。黑钨矿的硬度为5－5.5，比重为7.1－7.5，参差状断口，性脆，有弱磁性。黑钨矿是炼钨和制造钨酸盐类的主要原料。黑钨矿主要产于高温热液石英脉内及其云英岩化围岩中。中国赣南、湘东、粤北一带是世界著名的黑钨矿产区，其他主要产地有俄罗斯西伯利亚一带、缅甸、泰国、澳大利亚、玻利维亚等。

中国南方的钨矿矿床类型

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2013年1月04日星期五 15:26; 点击数：4944

在自然界中有以下六种典型的钨和钨矿：

名称	分子式	图片
钨铁矿	FeWO4
钨锰矿	MnWO4
钨酸钙	CaWO4
钨酸铅	PbWO4
三氧化钨	WO3
钨	(Fe,Mn)WO4

在中国南方有10种钨矿矿床类型：花岗岩、斑岩型、火山岩、伟晶岩、矽卡岩、云英岩、蚀变角砾岩、石英-钾长石脉、钨铁-石英矿和砂矿。大多数和燕山石岗岩的形成时间有关。综合矿场、矿物学、液体包裹和地球化学研究已经开始用来确定矿源的特点。

钨矿床在空间上也和燕山石岗岩有关。这些花岗岩包括多种侵入岩浆，同位素在160-180m.y和70-100m.y之间。在花岗岩中，钨、钼、锡、钽、铌、锂、铁这些微量元素的浓度相对较高。在中国南方的花岗岩中，三氧化钨的平均值是百万分之4.35，但在燕山花岗岩中，最年轻的花岗岩中三氧化钨的平均值是百万分之5.16。在最年轻的燕山花岗岩中，一种云母钠长石花岗岩已被确定，其中氧化钨平均值高达2,423 ppm。由此看来，中国南方的钨矿床被认为与燕山花岗岩是血亲关系。
黑钨矿石英硫化物脉和矽卡岩钨矿体提供了大部分钨的储量和产量。根据钨矿床的不同，有很多不同的围岩蚀变，但主要的是硅化、云英岩化、钾长石化和绿泥石化。

现已发现四种类型的热液矿床：

I.	富含液体;
II.	富含汽油;
III.	含有液态CO2;
IV.	多相矿产。

钨矿矿床类型

最常见的是I型夹杂物。 IV型流体夹杂物只出现在斑岩和矽卡岩。在矽卡岩中，IV型夹杂物明显局限在早期阶段，即简单硅酸盐阶段，但在后来的白钨矿成矿阶段，只有第一和第三类夹杂物发生。

均一温度和盐度被用来测定夹杂物，底层压力也可以从中估测。对这些类型钨矿床的均一温度如下：斑岩型，386℃；云英岩，244-301℃;花岗岩，220℃；硫化钨石英脉矿，240-310℃；钾长石石英脉钨矿，267-325℃；层控矿脉，219℃；石英钨铁矿，142℃。在硫化钨石英脉矿中流体包裹体的氯化钠盐度仅为5-10％。压力的形成决定于均一温度、体积和水。二氧化碳反应阶段的密度，在三个不同的硫化钨石英脉矿床的静脉中，分别有 450，550和750的气压。大多数的矿床在220℃和390℃之间形成，其中斑岩最高，石英钨铁矿最低。在硫化钨石英脉矿中，可分四个阶段：氧化硅、石英钨-绿柱石、硫化钨石英脉矿和碳酸盐，盐度和温度按此顺序递减，例如，从293°C 到 129°C。

总结得出，这些特殊钨矿床是在从中温到高温，以及在中等的压力下的高稀释的水溶液中形成的。