AMT/SiO2催化剂的失活原因

AMT/SiO2催化剂反应前(新鲜催化剂)和反应615h失活后的催化剂的SEM照片见图6。可以看出,新鲜催化剂的表面洁净且比较均匀,活性物种能较好地均匀分布在载体上;失活后催化剂的表面比较粗糙,可能是由于大量的积炭覆盖在催化剂表面上。
 
图7示出了533K焙烧的AMT/SiO2催化剂在反应不同时间后和焙烧再生后的TG-DTA谱。可以看出,所有样品均在50-900K范围内出现较强的放热峰,且随着反应时间的延长,该峰面积和催化剂失重量明显增加A根据前期工作中对邻苯二酚和乙醇单醚化反应在多组分磷酸盐催化剂表面上积炭行为的研究结果,可以认为低温放热峰(610K左右)主要对应的是吸附在催化剂表面的反应物及产物,而高温放热峰(650K以上)主要是由积炭造成的。一般认为,邻苯二酚和产物邻羟基苯甲醚能进一步发生氧烷基化和碳烷基化反应生成含碳聚合物并最终形成积炭,随着反应时间的延长和温度的升高,聚合物的碳链长度会逐渐增加,从而需要更高的焙烧温度才能去除积炭。因此,我们认为延长反应时间会显著增加催化剂表面的积炭量,这是催化剂失活的主要原因。
 
将反应615h后的催化剂经过673K焙烧后,其DTA谱上仍有一个较小的高温放热峰(见图7d),TG谱图上也有少量的失重,说明673K焙烧仅可以除去催化剂表面大部分积炭。高温焙烧的AMT/SiO2催化剂的催化活性和稳定性相对较低,因此没有必要采用更高的温度来再生处理催化剂。而673K焙烧再生后经50h反应后的催化剂DTA谱(见图7e)上的放热峰面积明显增大,且放热峰的峰位向高温方向移动,达到873K以上,这说明经673K再生处理后的催化剂表面的活性中心性质(如酸碱性)已经发生了变化,在反应条件下更易发生积炭并最终失活A这可能也是高温焙烧制备的AMT/SiO2催化剂的稳定性较差的主要原因。



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什么是钨金戒指?

钨金戒指有两种说法,第一种指的就是钨合金戒指,由于钨合金在工业应用中被称为钨钢,因此钨金戒指也可称为钨钢戒指。这类戒指的外表色泽清亮、富有质感,深受商务人士青睐。另一种指的是钨合金镀金戒指,就是在钨合金戒指表面镀金,使其与黄金戒指一样具有金黄的外观,这类的戒指也可称为钨金戒指。

主要用途:

钨金戒指主要用于装饰、佩戴用。即可当做结婚的婚戒,也可用作青年男女之间的定情信物。

尺寸:

港式尺寸对照表:

尺码

周长(mm)

直径(mm)

7

46

14.5

8

47.5

15.1

9

48

15.3

10

50.5

16.1

11

52

16.6

12

53

16.9

13

53.5

17.0

14

55.5

17.7

15

56.5

18.0

16

57

18.2

17

57.5

18.3

18

58

18.5

19

59

18.8

20

61

19.4

21

62

19.7

22

63.5

20.2

23

64

20.4

24

66

21.0

美式尺寸对照表

尺码

周长(mm)

直径(mm)

5

49.3

15.7

6

51.8

16.5

7

54.4

17.3

8

56.5

18.1

9

59.5

18.9

10

62.1

19.8

11

64.6

20.0

12

67.2

21.4

中国(大陆)尺寸对照表

尺码

周长(mm)

直径(mm)

4

44

14.0

5

45

14.3

6

46

14.6

7

47

15.0

8

48

15.3

9

49

15.6

10

50

15.9

11

51

16.2

12

52

16.6

13

53

16.9

14

54

17.2

15

55

17.5

16

56

17.8

17

57

18.2

18

58

18.5

19

59

18.8

20

60

19.1

21

61

19.4

22

62

19.7

23

63

20.1

24

64

20.4

注:对于中国女士而言,一般佩戴的戒指尺寸以10~15号居多;男士的则为17~22号。

真假鉴别:

钨金戒指硬度高、耐磨损、经久不腐,因此可将钨金戒指置于坚硬的物体表面摩擦,若戒指表面出现刮痕,则为假的钨金戒指,若表面完好,则为真。

饰品保养:

钨金戒指虽然耐腐蚀、耐磨损,但对于镀金的钨金戒指来说,若表面长期与化妆品、沐浴露、洗发水等含有化学成分的物体相接触,会降低其表面亮度,使得镀金表面变得暗淡。因此在平时生活中佩戴时,应避免过多接触化学物品,也避免将钨金戒指放置在梳妆台、厨房、浴室等地。此外,因为泳池中也含有化学物质,因此进入泳池游泳时也应当将钨金戒指摘除,避免佩戴进入泳池。
钨金戒指

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真空开关用钨铜复合材料

钨铜复合材料由于高硬度、高熔点、高强度以及发汗热沉的特点,其应用范围十分广泛包括高温环境、军事领域、航空航天领域、真空开关电器、电子封装材料、电加工电极等。我们在这里着重介绍钨铜复合材料在真空开关电器方面的应用。理论上来说,真空开关是一种用于真空系统的压力保护自动控制器,具有体积小、性能优良、工作稳定、便于维护且使用寿命长的特点。其可广泛运用于各种工业自控环境,如水利水电、石油化工、铁路交通、军工、管道、船舶等。当系统中的真空压力大于设定点,则控制器会自动切断电路,发出信号,以保证系统的正常工作。当系统内的压力高于或低于安全压力时,控制器内的压力感应器立即动作,使控制器内的触点接通或断开,此时设备停止工作;当系统内的压力回到设备的安全压力范围时,控制器内的压力感应器立即复位,使控制器内的触点接通或断开,此时设备正常工作。

为了适应真空开关以及一些高压电器的需求,相关研究人员研发了真空开关专用的钨铜合金。其能较好地适应易燃、易爆、高温及低温、潮湿、具有腐蚀性的环境,并逐渐在中高压(6-35V)的电网和电气化设备中占据主导地位。该钨铜合金复合材料要求含有极低的气体杂质含量(如氧气O2、氮气N2等),故需采用气体含量较低的原材料以及特殊工艺(高温烧结、真空熔渗、真空脱气等)制备。在这些真空钨铜触头材料中,除了常规牌号、配比的钨铜触头材料,还发展出了一些高钨低铜的钨铜制品,通常其钨W含量>85%,如W-10Cu、W-15Cu等,当要求钨铜材料在低截流值的场合下使用时,还可在其中加入一些其他低熔点金属(如锑Sb、铋Bi、碲Te)。与之相反,还有含铜质量分数较高(60%-90%)的钨铜合金,其中W-70Cu的钨铜合金制品经检测具有维氏硬度1100MPa的硬度以及80%-85%IACS的高导电率,并且在600℃下依然能保持较高的硬度和导电率,工作性能稳定。因此,其也逐渐替代了部分贵金属触头(如银触头等),从而大幅度降低了触头材料的成本。

综合看来,随着钨铜复合材料的运用范围越来越广,其对于新型钨铜合金材料的研究也在日益发展。像梯度结构钨铜合金、纳米结构钨铜合金、钨铜合金的变形加工工艺、真空用钨铜合金以及高钨、低钨钨铜合金等等工艺都在电加工、微电子、高温、军工等领域逐渐取代了传统材料。但就我国的钨铜合金材料来说还存在高端产品少、利用率低、科研与生产脱节等问题亟待解决。

钨铜合金

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超声空化法制备纳米三氧化钨

当超声波能量足够高时,就会产生“超声空化”现象,即指存在于液体中的微小气泡(空化核)在超声场的作用下振动、生长并不断聚集声场能量,当能量达到某个阈值时,空化气泡急剧崩溃闭合的过程。当超声波能量足够高时,就会产生“超声空化”现象,即指存在于液体中的微小气泡(空化核)在超声场的作用下振动、生长并不断聚集声场能量,当能量达到某个阈值时,空化气泡急剧崩溃闭合的过程。

利用超声空化技术,通过空化时产生的局部高温、高压或强冲击波和微射流等作用,可以较大幅度地减少纳米粒子间的结合力,从而有效地阻止团聚现象的产生,有利于制备了具有微孔结构高比表面积、高结晶度的纳米三氧化钨。

在超声空化作用下产生的高温和在固体颗粒表面产生的大量气泡都大大降低了晶核的比表面,从而抑制了晶核的聚结和长大,超声空化法因其独特的物理效应和化学效应在制备纳米三氧化钨能收获很好的效果。另外,超声空化作用产生的冲击波和微射流的粉碎作用使得凝胶沉淀以均匀的微小颗粒存在。

制备方法
1.匀速把配置好的钨酸钠溶液加入阳离子树脂交换柱中,交换后的钨酸溶液放入烧杯,冷却后会形成凝胶;
2.放置1~2天后,加入蒸馏水超声分散凝胶20min,在8000r/min下离心分离1h 得到沉淀物;
3.在重复上述过程1、4、7、10次后在室温下分别进行真空干燥或100℃干燥,可得含少量结晶水的不同纳米级微孔三氧化钨样品。

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废旧氧化钨制取仲钨酸铵 2/2

4)真空抽滤或离心过滤或压滤,滤液转入钨酸铵溶液贮槽静置10〜30小时,使溶液中残留的部份杂质离子经过陈化而析出结晶沉淀到槽底。
3.仲钨酸铵的制取
1)将静置后的钨酸铵溶液从高出静化槽底20cm以上的出口放出,转入搪瓷材质或不锈钢材质的蒸发结晶反应釜中,加热至沸,保温蒸发浓缩析出大量白色APT晶体;
2)当溶液比重降至I.08〜I.05时停止加热,搅拌冷却至90°C以下,然后将溶液连同APT结晶一起放入真空抽滤器或离心过滤机过滤,之后用水洗涤3〜4次;
3)将过滤洗涤好的仲钨酸铵结晶装入不锈钢材质的烘干柜的装料盆(烘干装置也可以使用流化床式烘干机,或回转炉替代)于80〜130°C烘干;
4)冷却,通过80目筛,检验产品合格性,包装,得到成品仲钨酸铵。

使用这种方式逆方向从废旧的氧化钨中制取仲钨酸铵,具有如下优点:
1.反应过程中节省大量多余的烧碱、纯碱和盐酸的消耗,生产成本得以降低;
2.工艺流程得到简化,从而缩短生产周期;
3.反应过程中不使用强酸、强碱,降低处理大量废水、废气的环保成本;
4.节约能源,并减少污染物的排放。

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废旧氧化钨制取仲钨酸铵 1/2

废旧氧化钨废旧氧化钨包括已报废的、质量达不到使用要求而必须返工提高质量指标的三氧化钨、蓝色氧化钨等。这些在钨冶炼或其它产业中已经不能够直接被拿来使用的氧化钨,可以经过一定程序回收,重新利用起来。文章提出一种逆方向从废旧氧化钨回收仲钨酸铵的方法。

1.原料处理
将废旧氧化钨先通过60〜80目筛,除去结块的氧化钨及机械夹杂物,再将结块的氧化钨碾粹并全部过筛;
2.氨压煮制取钨酸铵溶液
1)取浓氨水用去离子水稀释,或用水吸收液氨制成含氨8〜20%的稀氨水;以氧化钨重量:氨水体积为150~350g/L的比例配制料浆,并不断搅拌;
2)对含有蓝色氧化钨的物料,补加双氧水(其量以能将低态的钨氧化成+6价钨的理论反应量120〜150%为宜),压紧釜盖,在不断搅拌下缓慢加热升温至釜内蒸汽压力在4〜l0k g/cm2范围内,反应60〜180分钟;
3)结束反应后,停止加热,冷却至常温(20〜40°C),检查溶液颜色,如显蓝色,再补加双氧水至蓝色消失,用氨水或水调节游离氨浓度为3〜5%,控制钨酸铵溶液中三氧化钨浓度为120〜350克/升;

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研究三氧化钨结构相变规律

三氧化钨结构相变规律结构相变区分为两个基本类型:重构型和位移型。这样的分类是基于形成周期性网格的化学键经相变后受到破坏与否。严格地说,把非重构型的结构相变均归入位移型一类是有局限性的。显然这难以包括原子、分子单元及等效基团处于深位阱中作极其非线性的运动所关联的有序一无序型相变。对于重构型相变,我们可以举出碳、石墨、金刚石等的结构变化;而非重构型相变则包括位移型相变,有序-无序型相变,混合型相变,以及与电声子互作用相关的相变等。当然不包括超导相变,因为其系统的结构,对称性在相变前后不发生变化。

三氧化钨的结构能够很好的被描述成为WO6八面体顶角共用的三维网状结构,然而WO3的对称性比较低,因为它是理想ReO3结构的变形,体现在WO6八面体倾斜和钨原子取代了八面体的中心位置。声子格子和电子结构上各种变化的共同影响使三氧化钨产生了几种晶相,这几种结晶相随着温度的升高是从低对称性向高对称性演化。

经过系列的研究,目前得到比较公认的三氧化钨体材料结晶相变化次序为:单斜Pc(ε-WO3)→三斜PT(ζ-WO3)→单斜P21/n(λ-WO3)→正交Pbcn(β-WO3)→四方P4/ncc(α-WO3)→P4/nmm。在2002年,经过不断的研究,发现了新的结晶相。同样经过高分辨中子粉末衍射的方法证实了在720℃到790℃的温区还存在一个新的单斜相。

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仲钨酸铵还原制备超纯钨粉

钨粉是加工粉末冶金钨制品和钨合金的主要原料,可用于制成一定形状的钨丝、钨管、钨棒等;也可以与其他金属粉末混合各种钨合金;钨粉的另一个重要应用是制成碳化钨粉,进而制备硬质合金工具。而由于钨冶炼过程工序多、流程长,生产过程容易被污染,导致产出的钨粉末中含有杂质元素。这将导致后续金属烧结过程中出现晶粒不均匀的问题,产生产生脆性,致使其无法适应现高科技领域的广泛要求。有文献提出一种以仲钨酸铵(APT)为原料制备纯度大于99.99%的超纯钨粉。

钨硬质合金

其工序如下:
1.焙解
取APT为原料,在550-750°C温度下焙解生产的蓝色氧化钨,去除头尾各100kg后,通过120目致密不锈钢筛网筛选;该工序利用APT自身分解产生的氨气还原,无需通入其他原性气体;
2.还原
取还原舟皿经过特殊打磨处理,蓝色氧化钨在750-950°C的高温还原炉内,氧含量小于5ppm的氢气保护下还原成金属钨粉;钨粉进行超声、密封和超声致密过筛处理;
3.酸洗
用浓度为1-5%的无机酸洗涤还原出的钨粉20-40分钟,在85-95°C真空中干燥;
4.产品保护
超纯钨粉装入包装袋内,再将包装袋抽为真空,及时充填惰性气体,使超纯钨粉在保存过程中与空气隔绝,防止氧化。

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仲钨酸铵还原制备超纯钨粉

钨粉是加工粉末冶金钨制品和钨合金的主要原料,可用于制成一定形状的钨丝、钨管、钨棒等;也可以与其他金属粉末混合各种钨合金;钨粉的另一个重要应用是制成碳化钨粉,进而制备硬质合金工具。而由于钨冶炼过程工序多、流程长,生产过程容易被污染,导致产出的钨粉末中含有杂质元素。这将导致后续金属烧结过程中出现晶粒不均匀的问题,产生产生脆性,致使其无法适应现高科技领域的广泛要求。有文献提出一种以仲钨酸铵(APT)为原料制备纯度大于99.99%的超纯钨粉。

钨硬质合金

其工序如下:
1.焙解
取APT为原料,在550-750°C温度下焙解生产的蓝色氧化钨,去除头尾各100kg后,通过120目致密不锈钢筛网筛选;该工序利用APT自身分解产生的氨气还原,无需通入其他原性气体;
2.还原
取还原舟皿经过特殊打磨处理,蓝色氧化钨在750-950°C的高温还原炉内,氧含量小于5ppm的氢气保护下还原成金属钨粉;钨粉进行超声、密封和超声致密过筛处理;
3.酸洗
用浓度为1-5%的无机酸洗涤还原出的钨粉20-40分钟,在85-95°C真空中干燥;
4.产品保护
超纯钨粉装入包装袋内,再将包装袋抽为真空,及时充填惰性气体,使超纯钨粉在保存过程中与空气隔绝,防止氧化。

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探究三氧化钨薄膜透光性

三氧化钨薄膜透光性织物穿透阳光的比例,例如膜材的透光率为10-15%,表明有10-15%的阳光可以穿透张拉膜,使其建筑白天无需照明,可节省能源。多晶陶瓷透光性主要是受反射系数、散射系数影响的。反射系数跟表面质量有关;而散射系数是主要影响因素,致密度、晶界及杂质等是造成散射的原因。另外非立方晶系的陶瓷,存在双折射现象,调控晶粒织构使光轴平行可以提高透光性。

运用溶胶-凝胶法制备的三氧化钨薄膜的透射光谱显现出最大透光率和相应波长分别为:85.3%,556nm,波峰和波谷在350~600nm波长范围内,波峰波谷处的透光率差值为4.4%,在小于300nm的波长范围内透光率几乎全部为零。WGZ-8双光束紫外可见分光光度计进行薄膜的透光性分析,入射光波长范围为200~800nm,透光率为0%~150%。

而运用磁控溅射法制备三氧化钨,其最大透光率和相应波长范围分别为:90.1%,572~582nm,波峰波谷在350~650nm波长内,波峰波谷处透光率差值约为21.2%。比较两条谱线可以看出两种方法制备的三氧化钨薄膜的透光率差异不大。磁控溅射法制备的薄膜当温度在450℃时,薄膜的透光率平均下降约8%~10%,峰形和峰位几乎没有变化。当退火温度在500℃时,薄膜的透光率平均下降约8%,峰位和峰形没有多大变化。

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钨云技术

定义:

钨云技术((Tungsten Cloud Technology))是指将建立在当今盛行的云技术基础之上,进而对钨矿、钨产品、钨生产、钨交易、钨产业等一系列相关的延伸与拓展,达到对钨相关数据的计算、储存、处理和共享的一种管理技术。钨云技术基于云计算商业模式应用的网络技术、信息技术、整合技术、管理平台技术、应用

钨云技术

技术等的总称,可以组成资源池,按需所用,灵活便利。

现实运用:

最简单的钨云技术可在网络服务中出现,例如搜寻引擎、网络信箱等,使用者只要输入简单钨云技术指令即能得到大量关于钨相关的信息。

未来格局:

进一步的钨云技术不仅只做资料搜寻、分析的功能,未来如钨交易、钨生产、钨服务等,都可以通过这项技术达成,提高人为生产、人为交易效率等,实现全球钨共享。充分发挥互联网在生产要素配置中的优化和集成作用,将互联网的创新成果与钨产业链相结合,提升钨产业的创新力和生产力,形成更广泛的以互联网为基础设施和实现工具的钨产业新形态。

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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龙年首周钨价开门红。

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钨粉/碳化钨粉

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钨化学品/氧化钨

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