钨业知识

氧化钨简介

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月12日星期二 13:55; 点击数：3066

氧化钨是一种钨酸酐，是钨酸盐类产品，氧化钨包括三氧化钨和二氧化钨，实际工业生产中并没有二氧化钨的制品。三氧钨盐根据三氧化钨的含量不同分为钨酸，钨酸钠，钨酸钙，仲钨酸铵，偏钨酸铵等产品。

一、简介

中文名称: 氧化钨

英文名称: Tungsten Oxide；Tungsten Trioxide

CAS: 1314-35-8

分子式: WO3

分子质量: 231.85

熔点: 1473℃

性质：WO3 黄色斜方晶体。加热时颜色变深。密度7.16。熔点1473℃。不溶于水和酸（除氢氟酸），能缓慢地溶于浓碱溶液。

氧化钨一部分用于生产化工产品，如油漆和涂料、石油工业催化剂等；但氧化物是一种中间产品，大量的氧化钨被用于金属钨粉和碳化钨粉，进而用于生产金属钨制品的生产，并大量应用与生产钨的合金制品，入钨铜、钨镍，钨镍铁、钨银，钨铼、钨钍等，而当代工业领域中应用最为广泛的则是以钨为基材生产的各种牌号和用途的硬质合金产品。
氧化钨具有气体敏感性，用于检测二氧化氮，氨气等有毒气体的检测。已经制备了氧化钨薄膜气敏传感器和氧化钨的纳米颗粒传感器，纳米传感器的发现大大的提高了对于低浓度有毒气体的检测。

二、毒性

接触钨化合物使人的上呼吸道和深部呼吸道受到刺激，受粉尘作用患支气管哮喘，胃肠道功能紊乱。对皮肤有刺激作用，使皮肤上出现小结节和鳞屑。在美国钨及可溶性钨化合物(按钨计)的最高容许浓度为1 mg/m，不溶性钨化合物(按钨计)为5 mg/m。操作人员要采用戴防毒口罩、手套、眼镜，穿防尘服等防护措施。使用中防止粉尘泄漏。工人要做就业前体检以及定期检查。

三、安全信息

危险品标志 : Xn

危险类别码 : 22-36/37/3

安全说明 : 26-36-37/39

RTECS号 : YO7760000

F : 21

毒害物质数据 : 1314-35-8(Hazardous Substances Data)

四、氧化钨的历史

钨有着悠久的历史，可以追溯到18世纪期间发现的。彼得是最早承认一个新元素的天然矿物钨，最初被称为钨，解释其元素符号为“W”的选择。瑞典化学家卡尔矿物白钨矿的发现与他的研究，以及作出了贡献。
1841年，名为罗伯特化学家作了准备三氧化钨和钨酸钠的第一个程序。他为他的工作被授予专利后不久，被认为是系统的钨化学的创始人。

五、钨的用途

三氧化钨被用于日常生活中的多种用途。它经常被用于工业X射线屏幕荧光粉及防火面料制造钨酸盐。由于其丰富的黄色元素，氧化钨也被用来作为陶瓷和油漆中的颜料。

三氧化钨已受聘于生产的电致变色窗，智能窗。这些窗户是电动开关的玻璃，透光性能与外加电压的变化。这允许用户色调他们的窗口，通过热或光量的变化。另一用途是使用在高密度惰性金属炸药，使用这些设备的比较显著是在2008-2009年以色列和加沙地带的冲突。

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钨精矿简介

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月12日星期二 11:44; 点击数：2145

钨精矿华北、西北和西南都有产出，尤其是西起广西，经湖南、广东，江西，东至福建的南岭山脉一带，钨矿最多。其中又以江西南部最为集中，大小矿山达数百处，大吉山、西华山、岿美山、盘古山等都是世界有名的钨矿山。

我国选冶钨矿物原料与国外不同国外长期以来开发的钨矿，主要是白钨矿，占总生产能力的60%。而我国尽管白钨矿已探明储量376万t，占全国钨矿总储量的71%，但由于一些大型、超大型钨多金属矿床的矿石物质成分复杂，嵌布粒度细，选冶技术尚未彻底解决，因而现阶段开采仍以石英脉型黑钨矿为主，占全国采出矿量的90%。

1 . 性质

钨属亲石元素，主要以钨酸盐的形态存在于伟晶岩和热液矿床中；已知的钨矿约有15种，其中主要有黑钨矿和白钨矿两种。

(1)黑钨矿(Fe,Mn)WO4，又名钨锰铁矿，含WO3约76%，呈褐黑色至黑色，显半金属光泽，比重为7.1～7.9；属单斜晶系，晶体常呈厚板状，晶面上常有纵纹。黑钨矿常与石英脉共生在一起。

(2)白钨矿CaWO4，又名钨酸钙矿，含WO3约80%，常呈灰白色，有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色，显金刚光泽或油脂光泽，比重为5.9～6.1；属四方晶系，晶形常呈双锥状，集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起。
已知的含钨矿石主要有石英—黑钨矿矿石，硅卡岩—白钨矿矿石和砂矿等类型。

2 . 用途

钨精矿的选矿工艺一般是由钨矿石(黑钨矿或白钨矿)经破碎、球磨、重选(主要有摇床、跳汰)、浮选、电选、磁选等工艺过程,生产出达到国家标准的黑钨精矿或白钨精矿,钨精矿的主要成份三氧化钨含量可达到65%以上。

3 . 分解方法

钨精矿与化学试剂反应，生成水溶性钨酸盐或难溶性钨酸而与大部分杂质分离的过程，为钨冶金流程重要组成部分。

钨精矿的分解方法按所用的化学试剂(分解剂)分为碱分解法和酸分解法两大类。属前者的有钨精矿碳酸钠烧结分解、黑钨精矿苛性钠液分解、白钨矿碳酸钠液压煮分解，属后者的有白钨精矿盐酸分解等。碱分解得到粗钨酸钠溶液和过滤残渣。粗钨酸钠溶液尚含有较多的有害杂质，续后须进行钨溶液净化除去。为从分解的滤渣中回收有价金属及消除污染，须进行黑钨矿碱分解渣综合利用。盐酸分解钨精矿，得到粗钨酸和废盐酸溶液。粗钨酸通常用氨水或氢氧化钠溶液溶解得到钨酸铵溶液或钨酸钠溶液。这种溶液有时亦须进行净化。

现代钨工业已形成黑钨精矿主要使用苛性钠溶液分解法、白钨精矿主要使用盐酸分解法和碳酸钠液压煮分解法的局面。低品位的白钨原料则常用碳酸钠液压煮分解法。

为充分有效利用钨资源，亦有利用如钨中矿、难选钨细泥、等外钨精矿、含钨废杂料等，进行非标准钨矿原料分解处理的。这种处理方法与精矿的分解方法基本相同或相近似。

由于钨精矿在钨生产成本中占很大的比例，提高钨精矿或钨原料的分解率和钨回收率具有重大的经济意义。工业上的钨精矿分解率通常能达98%～99%。

4 . 产量

随着智能手机、平板电脑等电子设备触屏技术的广泛应用，钨的需求量迅速增长，而作为许多国家限制开采的对象，钨的供需矛盾十分明显。因此2010-2011年各类钨品价格一直处于上涨阶段，2012年第一季度价格虽然稍有回落，但仍处于高位

由诺美咨询完成的《2012-2017年钨矿行业竞争运行状况调研与盈利模式咨询报告》内容显示，中国是全球钨资源第一大国，钨矿储量占全球65%，每年为全球提供85%左右的钨矿资源。2011年，中国钨精矿（WO365%）产量为13.57万吨，比2010年增长了4.60%，产量已达历史高点。在新勘探资源有限，及开采总量控制和出口配额两大政策限制下，未来几年中国钨矿产量增长空间有限，全球钨市场供给将呈偏紧的局面。

2011年中国钨精矿产量最大的地区仍然是江西省，为65830吨，占中国开采总量的48.5%；湖南省以31150吨的产量位居第二。这主要由于江西和湖南两省钨矿资源丰富，储量合计占中国钨矿总储量的50%以上。

从各省市的产量来看，2012年1-9月，江西省钨精矿的产量达3.25万吨，同比增长6.83 %，占全国总产量的35.58 %。紧随其后的是湖南省、河南省和广西壮族自治区，分别占总产量的29.92%、17.61%和4.55 %。

据海关统计数据：2012年，我国配额钨及钨制品出口19861.92吨，较上年的25360.23吨减少5498.31吨，下降为21.68%；出口额为82112.67万美元，较上年的107600.62万美元减少25487.95万美元，下降为23.69%。

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中国钨矿资源状况

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月12日星期二 11:15; 点击数：2173

中国是世界上钨矿资源最丰富的国家。已探明矿产地有252处，分布于23个省(区)。产量居世界首位.中国钨矿的储量是世界其他国家储量总和的4倍。除原有湖南柿竹园等地的钨多金属超大型矿床外,张掖又初步探明有特大型的钨矿,预计开采能力可达到100万吨。钨矿探明产地主要是江西省西华山、漂塘、大吉山、盘古山、画眉坳、浒坑、下桐岭、岿美山；福建省行洛坑；湖南省柿竹园、新田岭、瑶岗仙；广东省锯板坑、莲花山；广西壮族自治区大明山、珊瑚；甘肃省塔儿沟等钨矿。

一、资源状况

钨矿是我国的优势矿产资源。现已发现并探明有储量的矿区252处，累计探明储量(WO3，下同)637.5万吨，其中A+B+C级储量232万吨，占36.4%。截至1996年底，钨矿保有储量为529.08万吨，其中A+B+C级储量228.11万吨，占43.1%。

中国钨矿资源丰富，著称世界，其储量在世界排位，以中国表内A+B+C级储量同世界储量基础相比居世界第1位。第2位加拿大(储量基础49.3万吨)、第3位俄罗斯(储量基础35.5万吨)。中国钨矿不仅储量居世界第一，而且产量和出口量长期以来也居世界第一，因而被称誉为“世界三个第一”。

二、储量分布

在全国已探明钨矿储量有21个省、自治区、直辖市。其中保有储量在20万吨以上的有8个省区，依次为湖南179.89万吨、江西110.09万吨、河南62.85万吨、广西34.92万吨、福建30.67万吨、广东23.02万吨、甘肃22.29万吨、云南21.66万吨，合计485.39万吨，占全国钨保有储量的91.7%(以1996年底全国钨矿保有储量统计)。

从全国大行政区分布来看，依次：中南区占全国钨储量的58.2%，居首位，其次是华东区占28%、西北区占4.3%、西南占4.1%、东北区占3.2%、华北区占2.2%。

在三大经济地区钨矿储量分布的比例：东部沿海地区占17.1%、中部地区占75.1%、西部地区占7.8%。全国大中型、超大型钨矿。

三、资源特点

中国钨矿资源有以下特点：

(1)储量十分丰富，分布高度集中我国已累计探明钨储量达600多万吨，而且还有很大的找矿潜力，资源前景甚为可观。近20年来，在南岭成矿区、东秦岭成矿带、西秦岭-祁连山成矿带的钨和钨多金属成矿集中区里不断发现大型、超大型矿床。尤其是在南岭成矿区的湘南、赣南、粤北等生产矿山的深部及其外围又勘查了一些大型、特大型矿床、矿段和矿体。储量和矿区分布高度集中，是中国钨矿资源一大特点。钨矿储量主要集中分布于湖南、江西、河南、福建、广西、广东等6省区，合计占全国钨储量的83.4% (其中湖南、江西、河南三省占66.7%)。六省区的钨矿区占全国已探明有储量矿区的71.4%(其中湖南、江西、河南三省占47.2%，而且大型、超大型矿床主要分布在这三个省内)。

(2)矿床类型较全，成矿作用多样目前，除现代热泉沉积矿床和含钨卤水-蒸发岩矿床外，几乎世界上所有已知钨矿床成因类型在中国均有发现。按成矿温度，有汽化高温至低温的热液矿床；按成矿物质来源，有层源的层控钨矿床与来自岩源的岩控钨矿床以及多源复合矿床；按矿床产状形态类型，有各种形式的脉型，整合于沉积建造的层型，沿花岗岩体与碳酸盐质围岩接触带产出的不规则带型(夕卡岩)，沿成矿花岗岩产状形态产出的细脉-浸染岩体型等矿床；按矿物元素组合，有W-(Sn、Bi、Mo)，W-Be，W-(Cu、Pb、Zn、Ag)、W-Nb-Ta，W-Au-Sb，W-Li，W-Cu-Fe，W-REE等矿床。由于中国钨矿成矿作用多样又普遍交替出现，因而不仅形成复杂多样的矿床类型，而且常在同一矿田或矿床中，呈现多型矿床(矿体)共生的特点。此外，还有现代表生钨矿床(氧化淋滤型、冲积砂矿型)。

(3)矿床伴生组分多，综合利用价值大中国许多钨矿床伴共生有益组分多达30多种。主要有锡、钼、铋、铜、铅、锌、金、银等；其次为硫、铍、锂、铌、钽、稀土、镉、铟、镓、钪、铼、砷、萤石等。在采选冶过程中综合回收这些有益组分，不仅是合理开发利用好矿产资源，也是提高矿山开采经济效益的重要途径。

(4)伴生在其他矿床中的钨储量可观全国伴生钨储量约占总储量的25%，大部分随主矿产开发而综合回收。如云南个旧锡矿，湖北大冶有色金属公司所属铜矿山(如大冶龙角山、铜录山、封山洞等)，江西铜业公司所属的铜矿山(如永平铜矿、东乡铜矿、德兴铜矿等)以及一些钼矿山等，在选矿过程中均已综合回收钨精矿，成为矿山各种精矿产品之一。

(5)富矿少，贫矿多，品位低在保有储量中，钨品位(WO3)大于0.5%的仅占20%(主要是石英脉型黑钨矿)；而在白钨矿的工业储量中，品位大于0.5%的仅占2%左右。与国外相比，中国白钨矿质量处于劣势，而黑钨矿品位富、矿床大、易采易选处于优势。

(6)开发利用以黑钨矿为主，白钨矿次之黑钨矿是中国长期以来的开采对象，但储量组成却是白钨矿居多，黑钨矿较少。据统计，截至1996年底钨保有储量529.08万吨，其中白钨矿占71.1%，黑钨矿占26.4%，混合钨矿占2.5%。白钨矿虽然储量多，但富矿少，品位低，难选矿石多，仅占钨矿产量的10%左右；而黑钨矿虽然储量比白钨矿少，但富矿多，且易采易选，占钨矿产量的90%以上。近年来采选品位(WO3)，1991～1996年坑采出矿品位为0.2%～0.32%，选矿原矿品位为0.26%～0.31%。目前，许多钨矿山由于采选矿石品位低，采选成本高，因此致使矿山经济效益差，是矿山目前亏损大的一个主要原因。

钨合金鱼夹具

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月12日星期二 08:37; 点击数：1826

钨合金鱼夹具是由金属合金沉降片和一个钩子组成，是一种鱼饵，也是当今最有生产率的诱饵，尤其是水的水净度从浑浊到清澈。在通常情况下，用一个柔软的色彩鲜艳的部分覆盖来吸引鱼。

钨合金鱼夹具在淡水和海水中都可以使用，唯一的区别就是所用的重量，并能确保可以沉入水中。一般来说，可能的话尽量采用轻型的夹具，因为轻型的钨合金鱼夹具你可以感觉得到是否有东西接触。在清澈的海水中，轻型的重量范围为1/8盎司到1/4盎司，这类型钨合金鱼夹具应使用轻型的鱼线较为有效。在浑浊的水中，则需要使用重型钨合金鱼夹具，重量为3/8 盎司到5/8盎司，应与较重的鱼线配合使用。在大风天的情况下，很难感觉得到夹具。如果你的鱼线容易吹走，就替换较重的钨合金鱼夹具。

钨合金鱼夹具可以在任何水深的水域使用，但是，一般来说，鱼越深，夹具就要越重。如果水深达180英尺，就需要一个8盎司重量的钨合金鱼夹具。如果你想钓大鱼，夹具应在7/0或8/0盎司。

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钨合金剑柄配重方法比较

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月11日星期一 16:24; 点击数：2080

钨合金化学性质稳定，无毒环保，在常温常压下不与强酸强碱反应，也不易被汗液浸染而腐蚀，这使其在剑的制作中有着深刻的作用。钨合金剑柄配重使剑的整体重量达到使用上的一个平衡水平，增加使用的舒适度，而其配重的方法的区别主要有：

1.环绕手柄法。即在剑的手柄上加入钨合金配重。由于剑的手柄的直径更长，操作起来更为简单美观，因此采用此方法来进行钨合金剑柄配重较为常见。

2.柄端配重法。这种钨合金剑柄配重法使得配重最大限度远离尖端，根据杠杆原理，这能更为有效地降低平衡点。

3.中空核心材料法。即将剑的手柄加入中空核心材料中。这种方法不影响外观，操作相对容易，可行性较强。缺点是难以精确控制一个自定义长度。

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钨酸制备纳米钨粉

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月11日星期一 16:18; 点击数：1734

纳米钨粉被广泛地应用在机械工业，随着高速切削加工技术的发展，纳米钨粉用于制造碳化钨粉组成的复合材料具有良好的硬度和很好的韧性，拓宽了纳米钨粉的应用领域。纳米钨粉的制造，以钨酸为原材料在先进制造生产中，很普遍。

钨酸制备纳米钨粉，以钨酸钠作为先驱，应用溶胶-凝胶法制备钨酸凝胶，然后过滤，在160℃环境中烘干，再将温度调升至600℃焙烧脱除结晶水，再在还原炉中用氢气还原，过筛，筛选出纳米钨粉。制备的过程中可以发现钨酸在有溶胶转变为凝胶过程中，粒子的尺寸将会变大，此时，应增加溶液的粘度，降低胶体粒子尺寸直至接近溶胶时的纳米粒子尺寸。所制得的成品满足相关工业制造的需求。

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钨酸制备氮化物纳米片

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月11日星期一 16:17; 点击数：1857

钨酸制备氮化物纳米片，首先以钨酸为原材料，在类反胶束介质中进行“溶解-重构”反应形成纳米带结构，当水与钨酸的质量比达到1:2时，得到层状钨酸基无机-有机混杂物。

将所得的层状钨酸基无机-有机混杂物在空气中于500-600℃煅烧，可得到由许多三氧化钨纳米颗粒堆积在一起形成的多孔疏松聚集体，然后将该前驱体装入密闭石英管反应容器热解，在650-850℃氮气气氛中处理2h，当温度达到850℃得到的产物是W2C和WC的混合物，制备获得宽约100nm，长月200nm的氮化钨纳米片。研究表明，在氮气中热解层状钨酸基无机-有机混杂物温度不宜过高，温度若是太高只能得到单质钨而不是碳化钨，同时前驱体对产物的形貌也有影响。

钨酸制备钨酸基无机-有机层状混杂物

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月11日星期一 16:16; 点击数：1724

钨酸具有优异的物理化学性质，钨及钨系纳米材料除了用作结构材料外，在光学、催化、气敏等功能领域也有广泛的应用。

钨酸制备钨酸基无机-有机层状混杂物，以市售的钨酸和正辛胺为原材料，以正庚烷为溶剂，钨酸与正辛胺在类反胶束介质中进行“溶解-重构”反应，形成了高度有序的由无机WO6层与有机烷基胺离子层交替堆垛的一维无机-有机层状混杂纳米带结构。正辛胺与钨酸的摩尔比在2-5之间。结果表明，所得纳米带约5-10μm，宽约1μm，少量水的加入有利于钨酸与正辛胺的反应快速进行，但同时降低了混杂纳米带的长径比，当水与钨酸的质量比达到1:2时，得到大小约1μm的层状钨酸基无机-有机混杂物。

制备钨酸催化剂影响因素

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月11日星期一 16:15; 点击数：1791

钨酸催化剂在现代工业制造中用途十分广泛，制备钨酸催化剂过程中的影响因素有：洗涤、水相搅拌、溶剂。

1：洗涤。在制备钨酸催化剂的过程中析出的活性钨酸含有大量的酸性物质及金属离子，需要大量的水洗才能洗掉金属离子及酸性物质，处理时较宜选择水洗两次，经过处理的钨酸催化剂产率最高。

2：水相搅拌。该搅拌时间是指活性钨酸加入磷酸再加入H2O2混合后至季铵盐溶液加入时这段时间，水相中生成磷钨杂多阴离子，是一个相对较快的过程，水相搅拌是也应以较快的速度搅拌，所制得的钨酸催化剂的活性最好。

3：溶剂。在钨酸催化剂制备过程中不易选择以水合乙醇为溶剂，以该溶剂制备的催化剂在体系中不容，以固体形式析出，最终制备的催化剂的活性较差。而选择三氧化氯和乙醇作混合溶剂，能很好的解决有机相的乳化问题，提高催化剂活性。

制备钨酸催化剂

详细资料: 分类：钨业知识; 发布于 2014年8月11日星期一 16:14; 点击数：1980

制备钨酸催化剂首先应获取原材料钨酸。将钨酸钠放置烧杯中加入去离子水全部溶解后，加入H2O2，充分搅拌，冷水冷却，加入浓盐酸19.7g，立即有淡黄色的沉淀生成，然后在冰水浴下加入100ml含有6.5g亚硫酸钠的水溶液，充分搅拌，使沉淀完全，浅黄色沉淀慢慢变成白色沉淀，即为活性钨酸。

在1000ml三口烧杯中加入上述制取的25.0g（100mmol）活性钨酸和350ml27.5%的H2O260℃水浴上搅拌至无色澄清溶液，趁热抽滤，冷至室温后加入85%的H3PO42.88g（约25mmol），室温下充分搅拌30min，使沉淀完全，向该溶液中滴加17.0g十六烷基氯化吡啶的三氯甲烷溶液（400ml），滴加完后再搅拌30min，有机层加无水硫酸钠干燥，蒸去溶剂得到钨酸催化剂。