温度影响三氧化钨制备环已酮

环己酮是一种有机化合物,为羰基碳原子包括在六元环内的饱和环酮;其是无色透明液体,带有泥土气息,含有痕迹量的酚时。环己酮为不纯物是黄色,随着存放时间生成杂质而显色,呈水白色到灰黄色,具有强烈的刺鼻臭味。环己酮有致癌作用,在工业上主要用作有机合成原料和溶剂,例如它可溶解硝酸纤维素、涂料、油漆等。环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂,如用于油漆,特别是用于含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。

三氧化钨催化制备环已酮产率受到多种因素的影响,为进一步考察不同晶型WO3催化剂对环己酮产率的影响,通过表格进行分析:环已酮

催化剂

焙烧温度/℃

晶型

环己酮产率/%

不加甲醇

加5mL甲醇

WO3-200

200

斜方晶系

69.6

84.2

WO3-300

300

六方晶系

72.3

83.8

WO3-400

400

三斜晶系

78.7

84.9

WO3-500

500

三斜晶系

78.0

85.4

WO3-600

600

单斜晶系

73.5

88.0

从以上表格可以看出,随着焙烧温度的变化,催化剂WO3的晶型在发生变化,但环己酮的产率变化并不明显,可以说明WO3的晶型对该反应影响不大,但加入乙醇作溶剂时环己酮的产率比无溶剂时有所提高。

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仲钨酸铵为原料制取偏钨酸铵 1/2

偏钨酸铵(AMT)是钨冶金工程中的一个重要中间产物,呈白色结晶粉末或者黄色,易溶于水,不溶于醇。AMT可以用于制备金属钨、合金钢、防火织物等,也可用于陶瓷工业;同时用于制造各种石油化工催化剂及其他钨化合物,是炼油厂钨基催化剂的主要原料。现在常用的偏钨酸铵的制备方法主要有:溶剂萃取法、钨酸法、离子交换法、热分解法、中和法、浅度热分解——树脂交换法等。其中中和法、钨酸法、热分解法为我国工业化生产的主要方法。本文主要介绍几种以仲钨酸铵为原料制备偏钨酸铵的方法。

中和法——以仲钨酸铵和和硝酸为原料,制备偏钨酸铵,具体步骤如下:
1.将离子水和柠檬酸加入仲偏钨酸铵中,配成含WO312%~30%浓度的料浆;
2.按仲钨酸铵:硝酸=1:20的比例,加入浓度为3%~5%的稀硝酸到仲钨酸铵料浆中;
3.控制固液比1:(3~4),pH值控制在2~4,加热溶解,使溶液相对密度达1.18~1.20,加热至80~90℃,恒温恒体积控制pH值,搅拌反应4h,陈化数小时;
4.溶液浓缩至WO3含量在50%左右,过滤除去不溶物,清液继续浓缩,冷却结晶至80℃干燥制得偏钨酸铵。

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醇盐法制备三氧化钨薄膜

三氧化钨薄膜三氧化钨薄膜材料具有光学性质、电学性质、磁学性质、化学性质、力学性质、热学性质;此薄膜材料具有多种特性因而在许多领域得到应用,例如用作电学薄膜、光学薄膜、硬质膜、耐蚀膜、润滑膜、装饰膜、包装膜等。在众多的薄膜材料中,三氧化钨薄膜具有良好的电化学性能等,因此得到了广泛应用,如灵巧变色窗、气体传感器、pH计等。在六十年代就有研究人三氧化钨薄膜材料,尤其是对其电致变色、电化学等性能的研究比较多,也取得了显著的成果。

制备步骤:
1. 在干燥的N2气氛中,把基地W加到醇盐溶液中,用电动浸涂设备提拉出基底;
2. 在干燥的氮气气氛中干燥涂层,去除过量的有机溶剂,过程约须30min;
3. 在相对湿度为30%的气氛中,水解涂层,使W-OR(有机材料)转变为W-OH和R-OH(最终被蒸发),为了保证涂膜充分水解形成凝胶,此过程需要1h;
4.对薄膜进行热处理,此过程包括两个热处理过程:第一步,加热至200℃,保留30min,使残余的有机溶剂和水分挥发掉;第二步,加热到430℃或更高的温度,使凝胶干燥,去除残留的有机溶剂,使W(OH)转变为WO3和H2O,从而形成三氧化钨薄膜。

经研究表明,从膜密度的变化后可以发现,三氧化钨薄膜密度相对于体材料密度(7.16g/cm³)较低,在热处理前为0.57,180℃退火后为0.64,此时三氧化钨膜为六方相的微晶结构。

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双子座钨镀金金币

星座一说起源于四大文明古国之一的古巴比伦,是将天上的恒星与神话联系在一起用以占卜以及确定方位的一种较为古老的文化。但发展到目前,这种文化已在全世界普及并被广泛接受。人们还会用各种方式来保留这样一种特别的文化,如发行纪念币、邮票等等。
 
双子座的人出生于阳历5月21日~6月21日之间,是黄道十二宫的第三宫。通常双子座的人性格多变,但充满智慧,与人相处融洽。双子座钨镀金金币是基于双子座充满智慧、性格丰富多变的特征,在钨金币上雕刻双子座的符号或图案来作为双子座的人的纪念品,或者作为一种载体来象征双子座的这种特点。可按要求来定制合适的双子座钨镀金金币来作为纪念品或者礼品送给身边双子座的好友或亲人,既美观、富有意义,也显得独出心裁、别具一格。
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白羊座钨镀金金币

十二星座是西方常用的一种古老的占星学,即黄道十二宫。人们根据自己对星体的自由想象描绘出了十二星座的具象,其依次可被分为:白羊座、金牛座、双子座、巨蟹座、狮子座、处女座、天秤座、天蝎座、射手座、摩羯座、水瓶座、双鱼座。每个星座对应着黄道十二宫的每一宫,成为古时人们用以判断方位、确定时间以及占卜未知的依据。
 
白羊座钨镀金金币通常用以纪念出生于3月21日~4月19日的人。白羊座是十二星座中的第一个星座,其象征物是公羊。根据占星学说,一个人的星座可以反映其与生俱来的性格和天赋。白羊座则被视为冲动、上进的象征。白羊座钨镀金金币外观精美、图案精细,不管是作为收藏品还是赠礼都是极佳的选择。白羊座钨镀金金币不仅可以在表面镀黄金,也可镀上其他的颜色,如铂金、紫金、玫瑰金等等。每一种镀金色都有不同的美观性,都赋予了白羊座钨镀金金币别样的美。
 
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抗震钨丝

抗震钨丝顾名思义是指一种具有良好抗震性能的钨丝,它不仅在常温和高温下具有良好的抗震性能和冲击性能,还具有高温抗下垂性能和良好的绕制性能。抗震钨丝主要用于震动环境下的照明系统,例如汽车、摩托车、拖拉机等各种交通工具的照明灯,同时它还可以应用于军事领域的照明灯和作为加热丝应用于航天航空领域的发动机中,其用途十分广泛。

抗震钨丝

抗震钨丝是通过在钨粉中掺杂K、Si和Al等元素制备而成的。经试验发现,在钨粉中添加K和Al不能成功制备抗震钨丝,但是产品具有极好的加工性能。而在产品中掺入K和Si制得的钨丝抗震性能普通,只有掺入K、Si和Al元素,可以获得性能优良的抗震钨丝。主要是因为,添加Si有利于保持氧化层的疏松性和还原期间水分的渗透性,使得掺杂均匀,同时也有利于获得所必须的钾。掺入Al可以提高钨粉中钾的含量,从而获得优质的抗震钨丝。掺入K,能获得钾泡,其中钾泡的弥散化可以明显降低钨丝的低温脆性,减少钨丝劈裂,使得钨丝获得最佳的抗震性能。

随着科学技术和时代的发展,各个行业对抗震钨丝的质量要求也更加严格。要制取性能优良的抗震钨丝需要优化生产过程、改进工艺,同时还需要更进一步研究和实验,使得抗震钨丝能在各个不同领域具有广阔的市场前景。

 

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仲钨酸铵制备硅钨酸盐

钨的杂多酸种类极其繁多,而目前市场及研究部门大量研究的是磷钨酸和硅钨酸。本文提供一种仲钨酸铵(APT)为原料,经转化、配硅、交换、蒸发浓缩等工序,制备硅钨酸盐的方法。

具体步骤:
1. 转化过程:选取仲钨酸铵原料,经加热到90〜100°C,并以60〜120转/分的速度搅拌,调pH值为2〜4,转化为偏钨酸铵(AMT);
2. 配硅:取转化后的AMT加入硅酸,加入氨水,调pH值为7-8,进行加热到90〜100°C,搅拌,反应时间2〜4,5小时,调PH值至9〜14,得到硅钨酸铵;
3. 进行阳离子交换:反应在交换柱中进行,交换所用树脂为完全R-H+型,交换速度为30〜100L/小时;
4. 蒸发浓縮:当有机溶液到比重2g/cm3时,过滤一次,除去溶液中的不溶物,继续蒸发,直到溶液比重达到3g/cm3时,放出自然结晶,即得到硅钨酸盐

该方法具有如下优点:
1.工艺合理,生产出的产品质量好,无污染,特别适合大批量工业化生产;
2.具有重要的推广价值;
3.生产的产品在石油化工、化工的催化、医药领域或钨丝掺杂领域以及军事领域得到广泛应用,是一种环保型的绿色催化剂;
4.为其它元素作为中心配位体的钨的杂多酸和盐生产、开发奠定了基础。

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从含铷钨萤石中矿综合回收仲钨酸铵

一种从含铷钨萤石中矿综合回收仲钨酸铵(APT)的工艺,实现良好的经济效益。原料为:含钨萤石矿物经过选矿厂浮选后的尾矿然后进行扫选所得,是钨、铷等有价金属低含量且难以回收的中矿。

萤石矿

具体工艺步骤如下:
一、将含铷钨萤石中矿烘干、破碎、磨细得矿粉;
二、加入相对于矿粉质量1.1-1.5倍的浓硫酸,搅拌均匀后装入转窑,在焙烧设备内控温200〜350°C焙烧 2〜5h,产出氢氟酸产品用烟气吸收;
三、焙烧料出炉冷却至常温,送入球磨机磨细,得到焙烧矿粉;
四、加水浸出:按照液固比为1.5〜2.5:1的量加入水,温度控制在70〜90°C,并保持2.0〜3.0h,得到浸出液和浸出渣;
五、浆化洗涤浸出渣,洗涤液固比为1-1.2:1;洗涤后的洗水返回浸出步骤重复利用,洗涤后的浸出渣经碳铵法提钨后得钨酸铵溶液;
六、用烧碱溶液中和至pH值为2.0〜2.5,继续搅拌,得到离子交换吸附料液,然后采用大孔强碱性阴离子交换树脂对所述离子交换吸附料液进行离子交换吸附,离子交换的接触时间为I〜4h,树脂吸附饱和后,首先用水洗涤,然后用氨水和氯化铵的混合溶液进行解析,解析液浓缩结晶得仲钨酸铵和解析尾液。

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仲钨酸铵废渣中回收钨、铜和钼

仲钨酸铵废料从仲钨酸铵废渣中回收钨、铜和钼,步骤如下:
1. 磨粉:把仲钨酸铵生产过程中产生的含有铜、钨和钼的废渣磨细至-325目,目的是增大反应接触面;
2. 碱浸分离回收铜:磨好的废渣用pH值为7.5-8.5的软水化料,过滤将含有铜的渣料和含有钨钼的溶液分离;再把含有铜的渣料用碱(NaOH)煮浸出,当碱浓度在35-45g/L时,停止加碱,再煮沸后,保温1.5-2.5h,经洗涤后回收得到硫化铜;
3. 酸浸、沉淀净化法回收钼:往钨钼的溶液中加入按Mo理论量计的125% -150%的硫化剂NaHS,煮沸2h,待硫化反应完成后,溶液显玫瑰红或紫红色,再继续搅拌,并加3-5mol的硫酸调节pH值至2.5-3,继续煮沸1.5-2h。煮沸过程中,pH值会发生变化,需不断测定和加酸调整pH值,产生MoS3沉淀后,溶液为蓝黑色,并可观察到棕色的MoS3沉淀,之后过滤分离得到含有MoS3的渣料和钨酸溶液;
4. 离子交换法回收钨:钨酸溶液,再经过稀释、吸附、淋洗和解吸四道传统离子交换工序,得到粗钨酸钠溶液,再经过后续传统工序-沉淀人造白钨、酸解、溶制钨酸铵、蒸发结晶来生产出APT。

优势所在:
1. 同时回收APT废渣中铜、钨和钼三种金属元素,且回收率高达95%左右,实现有效地减少资源浪费,提高资源的利用率;
2. 利用企业现有的设备,不需要额外增加设备,有效降低设备的投入,从而降低成本,提高企业的经济效益;
3. 所产生的溶液都会在后序工序中进行处理,无排放问题,对环境的污染小。

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钨铜电极中棒状钨晶粒成因分析——粉末形貌

在微波熔渗法中所制备的钨铜合金电极相比于常规烧结熔渗的样品最大的特点就是显微结构组织中棒状钨晶粒更为明显。而具有棒状钨晶粒的钨铜合金电极在硬度上以及各项综合性能上相比常规熔渗样品都有一个较为显著的提升。这是由于棒状钨晶粒的存在在一定程度上起到了纤维增强的作用,纤维强化金属基复合材料不仅具有较好的横向力学性能,且导电导热性能优良,在高温的情况下难熔金属的氧化飞溅能得到有效的控制,具有较好的耐磨耐蚀性。近几年来,随着国内复合材料工业的飞速发展,纤维增强复合材料也逐渐在各个领域发挥出重要作用,如高压容器、舰艇、导弹、人造卫星、飞机等。因此,研究微波熔渗法制备钨铜合金电极中棒状钨颗粒的成型机理也成为了相关研究人员和学者的一个新的研究热点,制备出排列规则且能定向生长的钨晶粒不仅仅对科研和生产有重大的突破性意义,而且这也将是对生产强化合金方法的一个新尝试。

钨铜电极



























通过多次试验以及对数据和SEM照片的分析,研究人员总结出了四个棒状钨晶粒的可能成因,并对其加以分析和探讨,分别是粉末形貌的影响、微波熔渗时钨颗粒发生重排和合并所引起的、熔渗后晶粒溶解析出长大而引起以及熔渗后晶粒长大引起。这里我们着重探讨粉末形貌对其的影响。从理论上说,粉末颗粒的形貌直接影响粉末的流动性以及压制性能,同时也会对烧结体的显微组织强度有一定的影响。从结构上分析,钨粉是典型的立方体结构晶粒,因而微波熔渗后的棒状钨晶粒不可能是由于钨粉原料形貌引起的。再从熔渗前钨骨架压坯形貌的SEM照片上分析,其存在有大量的孔隙,而并无棒状钨颗粒的存在。此外,对于同一批粉末,在同样的制备条件(温度、压强等)下,常规熔渗的钨铜合金电极样品表现出截然不同的晶粒生长方式,并无明显的棒状钨晶粒出现,这也进一步证明了棒状钨晶粒的形成与粉末形貌并无直接联系,而是与微波烧结中微波场的作用存在一定的联系。

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pH值调控三氧化钨晶型

pH值指的是氢离子浓度指数(hydrogen ion concentration;法语(potentiel d'hydrogène)是指溶液中氢离子的总数和总物质的量的比。它的数值俗称“pH(英式发音:[pʰi:ˈɛɪ̯tʃ],法式发音[pɛaʃ],由于pH是法语简写,所以建议读作法式发音)值”。它表示溶液酸性或碱性程度的数值,即所含氢离子浓度的常用对数的负值。pH值是水溶液最重要的理化参数之一,是涉及水溶液的自然现象。化学变化以及生产过程都与pH值有关,因此,在工业、农业、医学、环保和科研领域都需要测量pH值。

由于六方相三氧化钨稳定存在的区间为200℃-400℃,水热法以其温和的反应条件,较为适宜得到六方相三氧化钨产物。在水热反应体系中可以方便地改变反应参数,例如pH值,可形成不同的反应环境,得到不同产物,对探索晶体经贸形成机理的探索十分有益。

以下介绍pH值调控六方相三氧化钨内容:
在水热环境中制备六方形三氧化钨,研究发现,当pH=0.5时,形成纯的斜方向三氧化钨;当pH=1.0时,生成斜方向三氧化钨与钨酸混合物;当 pH=1.5时,产物完全转化为六方相三氧化钨,但是在pH=2.0时,实验表明三氧化钨呈现衍射峰。可见,为获取六方相三氧化钨晶型时,应将pH值控制在1.5-2.0范围内。

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