二氧化硅负载偏钨酸铵催化剂上邻苯二酚和甲醇气相单醚化反应

邻羟基苯甲醚是重要的精细化工中间体和化工原料,有着广泛的用途。邻苯二酚-甲醇气相单醚化法合成邻羟基苯甲醚因经济环保等优点而备受关注,目前已发现一些对该反应较为有效的催化剂体系,包括多种复合氧化物、磷酸盐和沸石等。
 
根据对磷酸盐及多组分磷酸盐催化剂的前期研究发现,具有弱酸-弱碱性质的催化剂通常对邻苯二酚和甲醇气相法合成邻羟基苯甲醚的反应表现出较高的活性和选择性。最近,又有学者发现以SiO2,TiO2及Al2O3为载体制备的负载偏钨酸铵(AMT)催化剂对该反应表现有很好的催化性能。其中,钨负载量为7.9%的AMT/SiO2催化剂性能最佳。初步的表征结果表明,在焙烧制备过程中由偏钨酸铵部分分解形成的具有弱酸-弱碱性质的物种是催化反应的活性中心。本文在此基础上着重考察了焙烧温度对AMT/SiO2催化剂上邻苯二酚和甲醇气相单醚化反应性能的影响,并考察了催化剂的稳定性和再生性能。同时,结合X射线衍射(XDR),红外光谱(IR),程序升温脱附(TPD),扫描电镜(SEM)和差热-热重(TG-DTA)等表征手段对催化剂结构、表面酸碱性质和失活原因等进行了探讨。
 
不同温度焙烧的AMT/SiO2催化剂由于AMT分解程度的不同,造成了催化剂表面酸碱中心性质不同,从而导致催化剂性能有所差异。低温焙烧制备的催化剂活性和稳定性明显优于高温焙烧制得的催化剂。催化剂表面的弱酸弱碱中心是邻苯二酚和甲醇单醚化反应生成邻羟基苯甲醚的主要活性中心。反应过程中催化剂表面积炭是其活性降低的主要原因。失活后的催化剂经较高的温度焙烧再生处理后可以使反应活性部分恢复,但仍明显低于新鲜的催化剂,并且再生处理后的催化剂稳定性较差。这可能是由于高温再生处理后催化剂表面的活性中心性质(包括酸碱性质)已经发生了变化,从而使再生后的催化剂更易失活。

AMT
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什么叫圣瓦伦丁节(情人节)?

情人节已过,满街的甜蜜和青春荷尔蒙的气味也在随着苦逼的上班周逐渐散去。当玫瑰花、戒指、巧克力、亲昵合照,凡此种种无情刺痛双眼的恩爱指数爆表的状态逐渐从你被霸占的朋友圈中风卷残云般刷过之后,你是否有那么一瞬间晃了神。
 
情人节是个什么鬼?
 
这是一个说长不长,说短也不短的故事。圣瓦伦丁节为每年的阳历2月14日,俗称情人节。公元270年是中国的三国时期,东吴建衡二年。而在遥远的欧洲,罗马帝国与基督教之间的冲突已然到了一个无可挽回的地步。在克劳狄乌斯的统治下,罗马帝国成功地步入了民不聊生、经济凋敝的状态,战争也成为了司空见惯的场面。
 
为了满足战争的需要,克劳狄乌斯下令征集帝国所有满足年龄的青年奔赴战场,于是无数的青年在痛苦和难舍中走向战场,而姑娘则在泪水与思念中度日。为斩断青年们之间存在的依依难舍的情思,克劳狄乌斯下令全国上下不得再举行婚礼。当文明与战争相撞,当爱情与战争共存,唯有情人之间的惜别泪水才能在绝望的人们内心泛起一丝涟漪,产生一点共鸣。
 
瓦伦丁,罗马基督教的修士,以自己的怜悯和对爱的敬重罔顾君王的法令来为一对对相爱的有情人证婚。他为战争中的有情人奏响了爱的序曲,却也为自己的生命画下了最后的句点。得知此事的君王克劳狄乌斯龙颜大怒,将瓦伦丁修士无情地打入阴暗潮湿的地牢,最终将其折磨致死。这一天是公元270年,2月14日。后人为了纪念这个为爱情牺牲自己的修士,便将他死的这日定为情人节。
 
但无论情人节背后究竟潜藏着一个怎样不为人知,凄美、或者悲壮的故事,爱情依然是主旋律。人们愿意在这一天用自己的真情实意去向对方表达自己的感受,用娇艳的玫瑰、香浓的巧克力、亦或者历久弥新的钨镀金戒指来纪念这个或许并不知道是怎么由来的情人节。因为无论它是怎么由来的,它要告诉你们的是:去守护自己的爱人,去表达自己的爱,去纪念自己的爱,因为爱是永不止息。
情人节钨镀金对戒
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钡钨电极

钡钨电极是一种高强度气体放电灯电极材料。它是为了改变纯钨电极低发射电子能力,增加电子发生和电子电流密度,改善气体放电灯起辉速度,降低电极工作温度而制备而成的。它具有高的电子发射能力,低的逸出功,高的电子发射电子电流密度,良好的气体放电灯起辉速度,低的电极工作温度等优良特性。另外,该电极还是一种无放射性毒害,且具有抗中毒能力的电极。

钡钨电极

由于钡钨电极具有以上优良特性常被应用于光电子产品、航标标识、目标跟踪、舞台及舞厅效果显示、影视放映摄录、激光汞浦、医疗定位治疗光源及军事武器等领域。例如,因其具有低的逸出功(φ=1.6 ev),电流密度大(10A/cm2),启动性能优良,能量输出大等特点,被广泛应用于HID灯中。另外,钡钨电极具有低的逸出功能,所以常被制成电真空及激光器件,其中电光源产品的电子发射性能可达到从低到高的重复频率(1~40次/秒)。使用钡钨电极制备而成的频闪灯,其启动性能得到明显的提高,可以在低于市供电压(220V)的10%时正常使用。另外,由于该电极发生电流密度大,使得频闪灯的亮度增加15%左右。同时,钡钨电极制备的高频频闪灯的使用寿命长,可达500万次以上,且在使用中不会出现漏闪、连闪。

钡钨电极的形状可以根据用户的要求制作,其发射面可以制备形成端面圆弧型,圆锥形,平面等多种形状。

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钨铜复合粉末注射成型

从传统的粉末冶金工艺中粉末注射成型的技术得到启示,钨铜复合粉末注射成型技术是在注射钨骨架的基础上形成的,这种方法打破了常规熔渗法所生产的钨铜复合材料的局限性。金属注射成型技术(Metal Injection Molding,MIM)是一种适合于生产制造各种形状复杂或不规则的制品工艺,最先是由塑料注射成型行业中引申出来的。近年来,通过大幅度提高固体粒子的含量并在烧结过程中完全除去粘结剂使型坯致密化,从而得到高强度、耐磨耐蚀性良好的金属制品。其基本工艺步骤是选取符合金属注射成型基本要求(包括粉末形状、粒度及其组成、比表面等)的金属粉末以及相应的粘结剂(是MIM技术的核心,具有增强流动性以及维持坯块形状的功能),在一定的温度下采用适当的方法将粉末与粘结剂均匀混合喂料,制粒后进行注射成型,所获得的成型坯经过脱脂处理后烧结致密化称为成品。

而钨铜复合材料因其高强度、高密度、高熔点、良好的化学稳定性以及导电导热性是一种良好的热沉材料,起不仅仅在一些航空军工领域和电极电触头方面有着广泛的运用,在一些对气密性要求较高的电子封装材料中也是一种很好的选择。封装材料的主要功能包括机械支撑、信号传递、散热、密封、保护产品等,所以要求材料具有一定的机械强度、良好的导电导热能力、化学稳定性、与产品材料的线膨胀系数相匹配、便于生产等。传统基材已经难以满足不断上升的电路工作温度以及保证长时间的稳态运行,这会在一定程度上影响电子元件的可靠性。因此,钨铜材料在微电子封装领域越来越受到人们的重视,而封装材料因电子元器件尺寸较小,结构复杂等原因,难以通过常规的烧结压制的工艺方法进行大批量生产,这就使得钨铜粉末注射成型技术得到了进一步的发展。

有相关研究人员将含铜质量分数分别为10%-20%的三种钨铜材料进行粉末注射成型,经烧结熔渗后所获得的致密、细晶的钨铜复合材料,致密度都达到了99%以上,横向断裂强度达到了1500MPa。有学者也做了钨铜W-30Cu纳米复合粉末T型模的注射成型参数,及成型后脱粘结剂的过程,得到了表面质量良好、形状规整的型坯、粘结剂脱出率达到了99%以上,通过直接烧结的方式可得到相对密度高于96%的钨铜复合材料部件。但是,该工艺会由于钨(W)粉末装载量的不同或者在混料过程中吸入空气并聚集导致材料处于应力状态,一定量的缺陷如大的不规则形状裂纹或孔洞在脱脂的过程中产生,容易导致熔渗中铜池和闭孔隙形成。

钨铜电子封装材料

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废弃钛基钒系SCR催化剂回收仲钨酸铵

催化剂的使用寿命在3年左右,因此催化剂的更换频率,直接影响整个脱硝系统的运行成本。随着SCR工艺的广泛应用,废弃催化剂的数量将越来越多,若不及时处理,将造成占用土地资源、增加企业成本、污染环境等不良后果。开展废催化剂的回收利用既可以变废为宝,化害为益,解决潜在的环境污染问题,进而带来可观的经济效益和社会效益。本文将介绍一种从SCR催化剂中回收仲钨酸铵的方法,其具体步骤如下:

脱硝催化剂

1.使用筛分或吹扫方法去除废弃SCR催化剂表面的粉尘,再水洗或超声波对粉尘做深层处理;
2.处理后的SCR催化剂进行破碎,磨料至粒度小于0.074mm占总质量的60% ;
3.处理后的粉料置于酸浸槽进行酸浸提钒,按液固比2-5:I添加盐酸或硫酸,浸出l-6h,并以亚硫酸钠为还原剂,将废催化剂中钒转入溶液中,最后过滤分离得到含钒溶液和浸出渣;
4.浸出渣用水洗涤至接近中性,加入碳酸钠混匀后于制粒机中造球,随后将得到的球粒置于马弗炉中进行焙烧,焙烧温度为500-850°C,焙烧时间为2-6h,得到焙烧料;
5.将焙烧料经磨细后按液固比2-5: I水浸,于70-90°C 下浸出3-6h,得到浸出液;
6.用酸调节浸出液的pH值至6-9,然后用D301或D314弱碱性阴离子吸附钨,再将负载的树脂用氨水和氯化铵混合溶液解析,得到解析液;
7.将解析液加热并至沸腾挥发溶液中的氨,直至氨溶液pH值降至7.0〜7.7,停止加热,冷却得到湿仲钨酸铵,最后在90〜120°C下干燥得到产品仲钨酸铵。

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仲钨酸铵制备纳米三氧化钨薄膜 2/2

具体步骤如下:
1.配制前驱液
将适量的APT溶解于二次去离子水中,再加入一定量的分散剂和改性剂,磁力搅拌器持续搅拌3-5小时,再恒温70-90℃水浴环境中静置,得到前驱液;
2.镀膜
采用浸渍提拉法或旋涂法在待涂敷的基底上镀膜,并在一定温度条 件下干化。待镀膜的基底应先进行清洗等预处理;
3.焙烧
将基底镀膜干燥后,放置于可程序控温的马弗炉高温焙烧,焙烧温度350-600℃,热处理2-5小时,最终得到纳米三氧化钨薄膜。

其明显优势在于:
1.采用水溶性多聚钨酸盐为前驱体,通过加入分散剂和改性剂,最终的三氧化钨薄膜与基底牢固性很好,不会出现脱落现象;
2.前驱液保存3 个月以上,不会产生凝聚沉淀现象,仍然保持稳定状态,可以重复利用,不仅操作简便,也大大降低了制备成本;
3.往前驱液加入的分散剂和改性剂完全是有机物,高温容易氧化去除,没有引入除W以外的金属元素,特别是碱金属元素(Na+,K+),不影响W03的光催化活性和光电转化性能;
4.制备出的三氧化钨薄膜具有良好的光电性能:在60mW/cm2光强的汞灯条件下,1.5V的偏压下达3. 9mA/ cm2的电流密度,光电性能是比以钨粉溶于双氧水工艺制备W03高2-3倍。

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仲钨酸铵制备纳米三氧化钨薄膜 1/2

太阳能光电化学电池制氢(PEC)技术是基于太阳能和水,而这两种物质都是可再生的,PEC技术没有副产品,不会给环境带来污染,且同时适用于小规模应用和大规模开发。因此,该技术是直接利用太阳能制氢最具有吸引力的制氢途径。组成光电极的半导体材料的性能决定了PEC的效率,与传统的二氧化钛、氧化锌半导体材料相比,三氧化钨具有较窄的禁带宽度 (2.5eV),可吸收太阳光谱中波长大于500nm可见光的优势,且价格低廉,有良好的化学稳定性、无毒性、不发生光腐蚀,是一种良好的太阳能应用半导体材料。

海洋太阳能

本文讲述一种以仲钨酸铵(APT)为原料制备纳米三氧化钨薄膜的方法,具有前驱液稳定,可重复使用、简化生产工艺、降低成本,所得产物纯度高、与基底结合牢固、不受尺寸限制及良好的光电性能等优点。
所用到试剂:APT,改性剂(可为柠檬酸,聚乙二醇辛基苯基醚,油酸或乙酰丙酮)、去离子水、分散剂。其中分散剂的作用是构成大量的网状交织结构,在干燥、高温成晶过程中不易产生裂缝;而改性剂的作用提高前驱液的稳定性,另外在高温条件薄膜生长的过程中,能防止纳米三氧化钨颗粒团聚,导致薄膜脱落。
镀膜基底:铝、不锈钢、玻璃、石墨或硅片。

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父亲节用钨镀金金币

百善孝为先,因此对于中国人而言,无论是父亲节、母亲节或者重阳节等等用以纪念、敬重和向长辈表达孝心的节日,都会为人们所重视。父亲节为每年六月的第三个星期日,起源于西方,顾名思义就是用来感谢父亲的节日。其庆祝方式也有多种,如聚餐、赠送礼物、旅游等等,其中尤以赠送礼物最为常见。许多人会选择赠送打火机、剃须刀等等此类比较实用的礼品赠送给自己的父亲。红玫瑰并不是情人节的专宠,它也是父亲节用以赠送给父亲表达爱的方式之一。
 
而除了上面提到的礼物,为纪念这一特殊时刻,还可选择用富有纪念性和美观性的钨镀金金币刻上父亲的生日、姓名或者父母的结婚纪念日等赠送给父亲。钨镀金金币的表面不仅可以镀上黄金、也可以是铂金、玫瑰金、紫金等等。金币的大小也可视需求而定,重量从1~50克不等。
父亲节用钨镀金金币
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母亲节纪念用钨镀金金币

每年五月的第二个星期日成为了许多人十分重视的日子,因为这天是母亲节。母亲,多么美好的字眼,如同阳光一样温暖人心。许多人都会在母亲节这天为自己的母亲准备上一份最代表心意的礼物来表达自己对她的爱,来感谢母亲在自己成长之路上的默默付出和陪伴。钨镀金金币,拥有着形同黄金金币般精美的外观和耐腐蚀、耐磨损的特性,象征着对母亲的爱永不褪色、永不变形。因此,将其作为母亲节礼物赠送给自己亲爱的母亲是一个极佳的选择。
 
康乃馨、贺卡、钨镀金金币,将康乃馨送给最美的母亲,用贺卡书写母亲的光辉,让钨镀金金币将母亲的爱、母亲的名、母亲所有的一切深深地刻在上面,为最亲爱的母亲送上最美的祝福来代表自己最深切的感恩之心,让时间代替自己在忙碌之时时刻乃至永远地铭记这位伟大的母亲。
母亲节纪念用钨镀金金币
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退火温度影响三氧化钨薄膜氢敏性能

退火温度(Annealing Temperature)为引物和模板结合时候的温度参数,当50%的引物和互补序列表现为双链DNA分子时的温度,它是影响PCR特异性的较重要因素。在理想状态下,退火温度足够低,以保证引物同目的序列有效退火,同时还要足够高,以减少非特异性结合。合理的退火温度从55℃到70℃。退火温度一般设定比引物的 Tm低5℃。在模板变性后温度快速冷却至40℃~60℃(某个退火温度)的时候,可使引物和模板发生结合。由于模板DNA比引物复杂得多,引物和模板之间的碰撞结合机会远远高于模板互补链之间的碰撞,这就使PCR后期的过程成为可能。

表1-1 退火温度对三氧化钨薄膜氢敏性能的影响:

退火温度(℃)

100

200

300

400

500

对0.2%H2的敏感性

40.3%

35.0%

12.7%

5.3%

1.2%

从以上表格数据可以看出,退火温度越高,薄膜氢敏感性越差。当温度达到高温(>400℃),薄膜由无色透明变成蓝色,对氢气几乎没有响应。这可能是因为退火温度越高,三氧化钨薄膜结构越致密,对氢气的吸附越困难;当退火温度>400℃后,薄膜物质由非晶态变成结晶态,结构的变化导致薄膜的颜色变深,因此氢敏性能较差。

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焦绿石型三氧化钨传感领域应用

焦绿石型三氧化钨目前制备出的焦绿石型三氧化钨(Pyrochlore-type H2W2O7)多为A位缺失型的层状钙钛矿组织,其中一个水分子直接与钨相接形成二维层状结构,层与层之间通过氢键相互作用。焦绿石型三氧化钨以扭曲的WO6八面体为结构基元,通过钨氧刚性骨架的角顶构筑形成具有六元环孔道的层状结构,而且在沿(111)方向上拥有三维孔道。焦绿石型三氧化钨被应用在层状复合材料、传感领域、煅烧制备氧化钨等。

焦绿石型三氧化钨呈焦绿石型结构,又称黄绿石型结构或烧绿石型结构。作为一种水合物,由于其所特有的物理化学性质,在材料领域具备很广泛的应用前景。目前,较为突出的有将制备出来的焦绿石型三氧化钨应用于电池传感领域。

在应用的过程中,首先将焦绿石型三氧化钨在1mol/L的LiClO4电解液中作为阴极使用,同时以锂箔为阳极,紧接着将Li均匀嵌入到焦绿石型三氧化钨中,并通过离子交换法,对含有钠的焦绿石型三氧化钨进行处理。经检测,得到的成品具有最低的电阻率,且相对湿度与电阻率对数之间拥有很好的线性规律,经加工制成的传感器测定后,发现其具有良好的耐用性和重复性,能够表现出良好的电致变色性能。

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