三氧化钨用于太阳能电池

太阳能电池染料敏化太阳能电池和有机-无机钙钛矿太阳能电池由于具有制作工艺简单,理论能量转化效率高,成本较低等优点,是非常有发展潜力的两种新型薄膜太阳能电池。经过世界各国科学家的不断努力,目前DSCs和PSCs的能量转化效率(PCE)分别达到了13%和19%。DSCs中的对电极和PSCs中的背电极是整个光伏器件结构中重要的组成部分,除了形成整个电池回路的作用之外,它们分别起着催化还原电解质中氧化态组分和收集空穴的作用。DSCs对电极催化材料通常为Pt,PSCs背电极通常为Au或者Ag。

然而,这些材料的使用存在诸多问题。首先,Pt、Au、Ag是贵金属,价格昂贵且储量有限,势必影响到未来的大规模生产。其次,Pt对电极易被DSCs电解质中的I-/I3腐蚀,而Ag背电极在PSCs中容易被有机-无机钙钛矿腐蚀,因此影响了DSCs和PSCs的稳定性。为了提高稳定性以及降低DSCs、PSCs成本,需要开发出高效、低成本、耐腐蚀的非贵金属对电极和背电极材料。同时需要深入研究电池材料在器件中的作用和催化机制以及影响因素,以便为新材料的开发提供一定理论的指导意义。

实验研究出新型高效低成本的三氧化钨对电极,从化学组成、形貌、表面结构三个重要的角度深入研究了其对催化和DSCs性能的影响机制。为了进一步降低电池的成本、提高稳定性,成功制备了基于廉价碳材料的Pt-free和ITO-free的柔性三氧化钨对电极并研究了其在拟固态电解质中的催化和DSCs性能。同时将上述廉价碳材料经过简易的溶剂交换法,制备了适合有机-无机钙钛矿太阳能电池体系的低温导电碳浆,从而成功构建了基于碳背电极的HTM-free和Metal-free的介观异质结钙钛矿太阳能电池和平板异质结钙钛矿太阳能电池,并详细研究了两种器件的光电性能、界面电子-空穴分离与收集、长期稳定性等问题。

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稀土氧化物掺杂对三氧化钨陶瓷的影响

研究了稀土掺杂的WO3的微结构、相结构、非线性电学性质和介电特性。主要结论有:
(1)稀土掺杂影响WO3晶粒的生长。Gd和Ce的小量掺杂限制晶粒生长,大量掺杂可以促进晶粒生长。Dy和La掺杂都能促进WO3晶粒生长。Yb掺杂能抑制WO3晶粒的生长。样品的晶粒尺寸基本在10~20μm之间。能谱分析显示,掺杂物主要偏析在晶界出。
(2)稀土掺杂能明显抑制三斜相WO3的生成,使WO3单相化,从而改善WO3陶瓷在高电场下的电学稳定性。稀土掺杂能减小耗尽层中的离子迁移,使得样品在低电场下也具有稳定的电学性质,这说明WO3在低电压领域具有较好的应用前景。
(3)稀土掺杂的WO3陶瓷具有低的压敏电压和势垒电压,因此WO3特别适合于低压压敏电阻。
(4)稀土掺杂并不能提高WO3陶瓷的非线性系数。非线性系数基本上在2~5之内。
(5)稀土掺杂在不同程度上可以提高WO3的介电常数,整体上,大约可以提高1个数量级。介电常数的提高使得WO3更适合用于电容-压敏双功能材料。
(6)Dy和La掺杂的样品具有特殊的晶界相,在Dy掺杂的样品中的晶界处出现IWP=5华中科技大学硕士学位论文多孔状物质,这种物质导电性较弱,使肖特基势垒得以形成,因此样品表现为非线性的伏安特性。La掺杂的样品的晶界处出现棒状物质,这种棒状物质导电性较好,使得晶粒间的势垒消失,因此样品表现为线性的伏安特性。La掺杂的样品的晶界电阻与晶粒电阻相差不大,但仍然具有较大的介电常数,这说明通常的晶界层势垒电容器模型(GBBLC)不能很好的解释La掺杂样品具有高介电常数的现象。
(7)提出了稀土掺杂的WO3陶瓷中的Schottky势垒模型,结果表明,WO3基陶瓷中的晶界势垒具有与ZnO中的晶界势垒类似的性质。
(8)研究了Tb掺杂的WO3陶瓷的高温电学行为。样品在300~500℃高温下仍具有一定的非线性电学特性。高温下的两相共存被认为是非线性的来源。
(9)无外场时,Tb掺杂的WO3陶瓷在高温下有一定的热电流输出,这种热电流既不是由温差电效应引起的,也不是简单的热释电现象,其行为类似于一个热电直接转换电池。因此认为,这种异乎寻常的热电效应有可能成为热能—电能转换的新途径。


WO3
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钨合金电梯平衡锤

当一幢幢摩天大厦拔地而起屹立在各个城市的平地之上时,有些人啧啧称奇,而有些人却不免担心。如果没有电梯只有楼梯,那么这么高的楼房,需要走到何时?按照我国相关律法规定,七层及以上的楼房就应该安装电梯。由此可见,电梯在现代生活中的作用可谓是至关重要。电梯是一种垂直升降机,它依靠电动机产生的动力为牵引力来搭载人和货物,每个电梯都有其限定的载重量。虽然电梯越来越普及,而电梯安全事故的发生概率也越来越高,不断牵扯着人们的神经。
 
钨合金电梯平衡锤是电梯中用以抵消其在关门之后自动开启的趋势的一个部件,它可以降低电梯拖动电机的额定容量以此来减少势能的变化。但其最主要的作用还是保障电梯运行中的稳定从而保障乘客的安全。之所以选用钨合金来制造电梯平衡锤是因为钨合金具有极高的耐磨损和耐热性,它可以抵抗电梯在运行中摩擦产生的热量,也不会生锈腐蚀,且无毒环保。因此十分适合用来做电梯平衡锤,也更能保障电梯的运行安全。
钨合金电梯平衡块
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处女座钨镀金金币

十二星座如同中国的传统十二生肖民俗精粹一样得到世界各国人们的认同并受到他们的喜爱。它不仅可以满足人们对于自我认知的需求,也可以让他们能够快速地了解别人,掌握与别人的相处方式。这也使得星座文化能够在世界各地留存和发展。处女座,其正式名称为室女座,出生日期为阳历8月23日~9月22日。处女座的人善解人意,追求完美,常被人视作最挑剔的星座。
 
处女座钨镀金金币,由于是以钨合金为原料制造而成的,因此通常被称作钨合金镀金金币或者钨金金币。它以其精美的外观、良好的抗腐蚀、抗磨损以及高性价比特性而被广泛地作为礼品、纪念品、收藏品等广受人们青睐。它虽然没有黄金金币一般高的价值,但与黄金金币一样拥有极高的鉴赏价值和收藏价值。反之,因其没有黄金金币那般高昂的价格使得处女座钨镀金金币可以减小因偷盗、丢失或损毁等问题造成巨大经济财产损失。除了专门定制处女座钨镀金金币用以赠送处女座的人以外,许多人还会专门定制一套十二星座的钨镀金金币作为收藏品。
 
处女座钨镀金金币
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狮子座钨镀金金币

狮子座,即黄道十二宫的第五宫,象征着权力,其出生日期为7月23日~8月22日。依据星座性格分析,狮子座是一个富有责任感且追求浪漫的星座,狮子座的人有着一颗充满着热情和坚韧不拔的心,且做事十分果断。
 
狮子座钨镀金金币,也可称之为狮子座钨合金镀金金币,它有着形同黄金金币一般亮丽的外观,而耐腐蚀的特性使它可被永久珍藏而不被腐朽损坏。因此将其作为纪念品或者礼物等送给狮子座的朋友,既可以表现送礼者的用心和浓厚的心意,也使受礼者能够感受到满满的诚意以及狮子座钨镀金金币蕴藏着的特别含义。其具有的高纪念价值和精美的造型也可作为收藏品而被永久地保存。狮子座钨镀金金币的重量定制可以从1~50克不等,表面的镀金也可以是其他颜色,如玫瑰金、铂金、银、铜等等。
 
狮子座钨镀金金币
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巨蟹座钨镀金金币

现今科学技术已经发达地不再需要利用星座来判断方位和确定时间,但是在世界各地,星座文化依然受到了很大的欢迎,尤其是年轻人。人们茶余饭后总会谈论起星座,亦或者习惯性地去用星座来确定一个人的性格。它能够让人们快速而大致地去了解一个人,或者自我认知。由此可见,星座文化的最大吸引力之一就是能够满足青少年们对自我认知的需求。
 
出生于6月22日~7月22日之间的人即为巨蟹座,是夏天开始的第一个星座。巨蟹座钨镀金金币是秉承着传递心意、纪念出生星座的意义而制造的。它具有黄金金币所不具有的高耐腐蚀、耐磨损和可永久保存的特点,但却像黄金金币一样漂亮精美,因此具有很高的收藏价值和鉴赏价值。定制者可根据自己的需要或提供自己的图纸来专门定制巨蟹座钨镀金金币用以赠送给巨蟹座的爱人、亲戚或者朋友。巨蟹座钨镀金金币的镀金色也可以是铂金、玫瑰金等。
 
巨蟹座钨镀金金币
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仲钨酸铵电渗析法制备偏钨酸铵

偏钨酸铵(AMT)是一种具有大分子量和高水溶性的钨化合物,常温下,AMT在水中的溶解度可达100g/mL。可以使用双极膜电渗析法(BEMD),以钨酸铵溶液为原料,制备偏钨酸铵。

电渗析法是利用电场的作用,双极膜内发生水的解离并在膜两侧分别形成H+和[OH]-向电极的两侧发生定向移动,分别进入料液室(盐室)和碱室。一般情况下水中离子都可以自由通过交换膜,除非人工合成的大分子离子。电渗析广泛应用于化工、轻工、冶金、造纸、海水淡化、环境保护等领域。

电渗析法以钨酸铵或仲钨酸铵为原料经电渗析置备偏钨酸铵的过程表现为:
1.将仲钨酸铵加入到阳极室,当电流通过时,水在强大电场的作用下发生解离,并在膜两侧分别形成H+和[OH]-向电极的两侧发生定向移动,分别进入料液室(盐室)和碱室;
2.H+进入进入盐室中于WO4-结合,不再通过阳离子交换膜进入碱室,铵离子通过阴离子交换膜进人阴极室,阳极室偏钨酸铵浓度增加;
3.[OH]-通过阴离子交换膜进入碱室,与不断迁入的铵离子相结合,不再经过交换膜进入到阳极室;
4.随着电解过程的进行,盐室中的铵离子不断减少,氢离子不断增加,盐室中溶液的pH值不断下降;
5.最后从阴极室放出偏钨酸铵溶液,制得偏钨酸铵。

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单晶仲钨酸铵的制备

单晶单晶是指其内部微粒有规律地排列在一个空间格子内的晶体。单晶仲钨酸铵(APT)具有表面光滑致密,棱角分明,颗粒均匀,松装密度大,流动性好等特点,因而成为了钨丝和高端钨基合金材料的重要原料。

单晶APT的实现要求尽量避免晶粒团聚,而晶粒团聚的先决条件是接触。目前,APT的生产主要有蒸发结晶、中和结晶和冷冻结晶等方法。在APT结晶过程中,晶粒的接触方式有两种:一是沉积于结晶器底部的 堆积接触;二是悬浮于结晶溶液中的碰撞接触。其中,碰撞接触的两个直接关系因素是:结晶器内流体的流动方式和溶液中固体颗粒的浓度。

搅拌可以避免APT晶体堆积接触的发生,也同时会使得晶粒碰撞机会加大。因此,控制搅拌速度,使得晶粒处于悬浮状态下,同时尽量降低甚至消除晶粒在溶液中运动碰撞的机会,是争取单晶APT的前提条件。

国内某发明指出一种单晶APT的制备方法,其原理是为减少仲钨酸铵晶粒间的碰撞和堆积接触,在APT结晶不同时期,不断调整搅拌速度,使溶液中的晶粒处于既不沉积,也不碰撞的悬浮层流状态,克服晶粒的团聚,制取出单晶仲钨酸铵。具体为:
1.选用黑钨精矿经碱溶、离子交换法除杂净化转型后得到的(NH4)2WO4溶液,使用横截面为圆形的结晶器,加热至95〜100°C,进行蒸发结晶;
2.在晶核出现前,搅拌速度控制在30转/分;晶核出现后,搅拌速度上升并控制在40转/分;而当晶核出现1小时后,上升并控制搅拌速度至50转/ 分;
3.随着晶体的不断析出,当溶液密度下降为1.14g/cm3后,搅拌速度上升为60转/分;
4.结晶终点为,当溶液体积下降为初始溶液体积的40%,制得单晶APT。

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三氧化钨(WO3)陶瓷及制备

三氧化钨(WO3)是一种极为重要的高技术材料,这种材料具有非线性、介电常数高、电致变色、气体探测、化学催化等特征。利用WO3的这些特征,可将其纳米粉末烧制成压敏电阻陶瓷、陶瓷电容器、光(电)变色陶瓷薄膜、气敏陶瓷、光催化降解陶瓷薄膜、电池电极陶瓷材料、微波吸收陶瓷薄膜、新型高温热电陶瓷及其薄膜等功能陶瓷与陶瓷薄膜,在化工、能源、电力等众多的领域有着巨大的应用潜力。
 
陶瓷制品所用原材料的制备方法一般有两种,即机械破碎法与合成法。前一种采用机械原理将粗颗粒破碎以获得细粉,具有生产量大,成本低的优点,但在破碎过程中存在杂质混入的问题,并且难以制得亚微米级的颗粒尺寸;而合成法制得的粉料纯度高、粒度小、成分均匀性好,适合于性能要求高,产量低的先进陶瓷材料的需要。
 
采用机械球磨法制备纳米级WO3粉末作为烧结制备三氧化钨陶瓷的原料,并系统研究球磨参数对粉末粒度的影响,可使研磨达到最佳的效果。
 
球磨法制备纳米WO3陶瓷粉末
球磨机工作原理是:当筒体转动时,装在筒内的研磨体和被研磨体在摩擦力和离心力的作用力下随简体旋转至一定高度,然后自动落下,对筒内物料产生冲击和磨削作用而将物料磨碎。影响球磨机效率的主要因素有:
(1)球磨机转速。球磨机转速直接影响磨球在筒内的运动状态,转速过快,磨球附着在磨筒内壁,失去粉碎作用;转速太慢,低于临界转速太多,磨球在磨筒内上升不高就落下来,粉碎作用很小;当转速适当时,磨球紧贴在筒壁上,经过一段距离,磨球离开筒壁下落,给粉料以最大的冲击与研磨作用,具有最高的粉碎效率。
(2)磨球。球磨时加入磨球越多,破碎效率越高,但过多的磨球将占据有效空间,导致整体效率降低。
(3)水与电解质的加入量。
(4)装载量。
 
将WO3粉直接称量,加入一定的去离子水和硬质合金球在塑料筒中湿磨,干燥后过筛,制得纳米粉样。

WO3 Ceramic
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钨铜复合粉末温压成型——关键技术

温压成型工艺是在传统的模压工艺的基础上发展延伸出来的一种新型高密度粉末冶金制备技术。相比传统工艺方法,温压成型工艺是在压制的过程中将粉末和模具加热到一定温度后用常规方法进行压制获得高密度粉末压坯,从而获得高密度和高性能的烧结体。无论是铁基基材还是钨、铜、铝等其他金属粉末,温压工艺都能很好的适用,其具有众多优势,如压坯密度及烧结密度高、压坯密度分布均匀、压坯强度高、脱模压力小、弹性后效小以及相对成本较低等。而该工艺的影响因素包括对粉末(松装密度、粒度及粒度组成、孔隙度等)、润滑剂的选用以及对温压温度和其他各项参数控制等,这些因素都是保证最终成型效果的关键技术。接下来,我们就从这几个方面入手,逐一探讨钨铜复合粉末温压成型工艺的关键技术。

一、粉末选择:粉末的选择就包括粒度、粒度配比、松装密度、孔隙度等方面。用于温压成型的钨铜复合粉末不仅仅要求在加热、传输以及压制过程中有良好的压缩性、流动性和稳定不变的松装密度,而且要求所制成的零件之间性能的一致性也较高。粉末本身的粒度、粒度组成以及混合粉末的配方都在一定程度上决定了材料的密度和无空隙度。国外有相关研究人员研发了一种专利粉末,其无论是在130℃下保温还是在粉末加热到130℃在冷却至室温,再升温的循环作用下,粉末的松装密度和流动性以及在600MPa下所压制的生坯密度都十分稳定。

二、润滑剂选择:在传统工艺中所使用的润滑剂一般当温度升至120-150℃时,就难以保证粉末的流动性,是混合粉末的性能受到一定程度的影响。因此润滑剂的选用也是不容忽视的一个环节。其应满足玻璃化温度在130-150℃、较低的摩擦因数(温度升高,摩擦因数进一步降低,有利于金属粉末和模壁以及粉末颗粒间的摩擦阻力达到最小,从而减少压制压力和脱模力)、易溶于挥发性溶剂(便于粉末干燥和使粉末颗粒表面均匀涂覆一层薄的润滑剂膜)、能有效阻止或减缓钨铜合金粉末的氧化(通常金属粉末已发生氧化,氧含量的升高会影响其最终性能)、分解温度范围较宽(裂解时应较为平缓,避免产生大量气体,导致粉末冶金零件的体积膨胀)、润滑剂分解后无毒无害,不污染环境。

三、温压温度控制:温压成形预热温度在100~150℃之间。由于压制的温度介于通常的室温和热压温度之间,因而被称之为温压。将温压温度控制在聚合物润滑剂的玻璃化温度之上或熔点之下,使润滑剂处于粘流态,既具有一定的粘结性和一定的润滑性,有利于粉体表面的铺展和流动。若温度过高或过低都会造成润滑膜的破坏而失效。

钨铜合金棒

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掺杂制备三氧化钨

中国目前生产上制备粗晶硬质合金的主要工艺是在三氧化钨中添加碱金属如钠、钯、银等,氢还原后制备粗颗粒钨(W)粉,经高温碳化得到粗颗粒碳化钨粉,再经湿磨、成形、烧结工序制备出粗晶硬质合金。制备掺钠三氧化钨的常规方法有喷雾法、人工掺杂法,这两种方法的缺陷在于制制备的高钠WO3化学元素分布不均匀,影响后续的生产,导致颗粒长大不均匀,生产出来的产品差异性较大。此外,喷雾法还需购买喷雾器,造成成本的增加;人工掺杂法需要增加人为成本。

而掺钠制备三氧化钨的方法与喷雾法、人工掺杂法相比较,不仅成本较低,操作较简捷,而且生产出来的三氧化钨粉末更均匀。具体方法如下。

步骤:
1.以碱分解钨精矿经离子交换、除钼等工序制得的钨酸铵溶液为原料,钨酸铵浓度(WO3质量计)为200 ~ 300 g/L,Na+质量浓度为10~40 ppm;
2.根据后续产品的要求加入固体钠盐,含钠化合物的掺杂量按Na/WO3质量百分比为0.05%~0.25%,混合溶液;
3.蒸发结晶,温度控制在80~100°C,搅拌速度为50~200 r/min;
4.蒸发至结晶终点pH为6.4~7.0时,停止加热、冷却至20~50°C;
5.真空抽滤方式对料液进行过滤,抽干,得到含钠均匀的APT粉末;
6.将APT置于煅烧炉内,在680 ~ 740°C煅烧,得到含钠均匀的三氧化钨粉末。

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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