钨精矿化学分类标准

黑、白钨精矿的详细化学标准,它们被分为两大类共五个级别。

品种

WO3

 不小于

S

P

As

Mo

Ca

Mn

Cu

Sn

SiO2

用途举例

类型

类别

品级

黑钨精矿

Ⅰ类

特级

68

0.4

0.03

0.10

5.0

0.06

0.15

7.0

优质钨铁、直接炼合金钢

一级

65

0.7

0.05

0.15

5.0

0.13

0.20

7.0

钨铁

一级

60

0.7

0.05

0.20

5.0

0.15

0.20

Ⅱ类

一级

65

0.7

0.10

0.10

0.05

3.0

0.25

0.20

5.0

仲钨酸铵、硬质合金钨材、钨丝、触媒

二级

65

0.8

0.10

0.15

0.05

5.0

0.25

0.25

7.0

三级

60

0.9

0.10

0.15

0.10

5.0

0.30

0.30

四级

55

1.0

0.10

0.15

0.20

5.0

0.30

0.35

五级

50

1.2

0.12

0.15

0.20

6.0

 

0.35

0.40

白钨精矿

Ⅰ类

特级

68

0.4

0.03

0.03

0.5

0.03

0.03

2.0

直接炼合金钢、优质钨铁

一级

65

0.7

0.05

0.15

1.0

0.13

0.20

7.0

钨铁

二级

60

0.7

0.05

0.20

1.5

0.25

0.20

 

Ⅱ类

一级

65

0.7

0.10

0.10

0.05

1.0

0.25

0.20

5.0

仲钨酸铵、硬质合金钨材、钨丝、触媒

二级

65

0.8

0.10

0.10

1.5

0.25

0.20

7.0

三级

60

0.9

0.10

0.15

2.0

0.3

0.20

四级

55

1.0

0.10

0.15

2.0

0.3

0.35

五级

50

1.2

0.12

0.15

2.0

0.3

0.40

混合钨精矿

65

0.7

0.10

0.10

0.25

0.20

5.0

仲钨酸铵、硬质合金

钨细泥

30

2.0

0.50

0.30

0.5

仲钨酸铵、硬质合金

 注:1、表中“-”为杂质不限。

     2、境况中钽铌为有价元素,如有需要,供方应报出分析数据。

     3、混合钨精矿、钨细泥的Mo、Ca、Mn虽不限制,但供方应报出分析数据。

     4、供需双方对表中规定的个别杂质含量及其他杂质(如Fe、Sb、Ph、Bi等)有特殊要求时,可协议解决。

 

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黄铜飞镖,镍飞镖还是钨飞镖?

 

飞镖有不同的材料构成,特别是铜,镍和钨这三种金属。

黄铜飞镖
黄铜飞镖是最常见的飞镖类型,因为它比较便宜,使得它们在酒吧和酒馆里面受到欢迎。黄铜飞镖主要是针对初学者或者不像花太多成本的人,因此对于很少玩或者从来没玩过飞镖的人来说,黄铜飞镖是一个不错的选择。黄铜比镍或钨更柔软,而且因为黄铜重量比较轻,所以,黄铜飞镖很容易被弹开,且分组也比较困难。

镍飞镖
镍飞镖同样比较便宜,虽然他的话费比黄铜来的高。镍飞镖通常是初学者打得比较频繁的飞镖,因为它的硬度比较大,因此比黄铜飞镖更加耐用。

钨飞镖
钨是密度很高的金属,这样的密度使得飞镖可以更重且体积更小,使得比赛的分组更加容易,这些高密度的钨飞镖的磨损率远远低于黄铜或者镍,专业人士通常都使用钨飞镖作为专用飞镖当购买钨飞镖的时候。要注意钨的含量。通常钨含量较高的钨飞镖价格比较昂贵。

选择一个合适的飞镖,分析自己的技术水平是一个好的开端。比如,如果玩飞镖时候更具有竞争力,使用高含量钨的钨飞镖的是必要的。



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钨矿石中钛、磷、钾、钠的测定

一、钛

过氧化氢比色法

吸取制备溶液10毫升,加1∶1硫酸2毫升,加热至冒白烟。冷却,用水移入25毫升比色管中,并稀释至10毫升,加1∶4磷酸2.5毫升、3%过氧化氢溶液2毫升,摇匀,用7%硫酸稀释至刻度,摇匀。于400~430微毫米(蓝色滤光片)测量吸光度。

二、磷

磷钒钼黄比色法

吸取制备溶液25毫升,放于100毫升烧杯中,加入浓硝酸3~5毫升,低温蒸干。再加浓硝酸3~5毫升,重新蒸至近干。用水移入25毫升比色管中并稀释至 10毫升。加20%硝酸2毫升、钼酸铵—钒酸铵混合液5毫升,摇匀,放置20~30分钟。于400~430毫微米处测量吸光度。微量磷可加入2毫升正戊 醇,萃取1分钟后,与标准系列进行目视比色。

三、钾、钠

试样用氢氟酸、硫酸分解。硫酸冒烟赶除氢氟酸,在硝酸溶液中,用火焰光度法测定钾、钠。

 

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钨矿石中二氧化硅测定

一、试剂

饱和草酸溶液

草酸—盐酸洗液  

取1克草酸溶于水中,加入2毫升盐酸,用水稀释至100毫升。

二、测定分析

称取0.5克试样,置于已知有5克焦硫酸钾(预先加热除去水分)的瓷坩埚中。移入高温炉中,由低温逐渐升温至400~450°并保持8~10分钟,再升温 至600~650°保持10~15分钟。取出冷却后,置于250毫升烧杯中,加入沸热的饱和草酸溶液20毫升、1∶1盐酸5毫升、热水75毫升浸取熔块。 用水洗净坩埚,并加热使熔块全部溶解。

待溶液稍冷却后,加0.1%甲基橙指示剂1滴,用氨水中和至碱性再过量5毫升(含钙量高时应过量10~20毫升),然后加盐酸中和至呈酸性,控制体积为150毫升左右。在不断搅拌下再加浓盐酸16毫升。

沉淀用致密滤纸过滤,用热的草酸—盐酸洗液洗净烧杯,并洗涤沉淀8~10次,然后用热水洗3~4次。将沉淀连同滤纸移入铂坩埚中,低温灰化。在900~950°高温炉中灼烧1小时。取出,于干燥器中冷却15~20分钟,称重。再灼烧至恒重。

将不溶残渣用氢氟酸—硫酸处理,灼烧至恒重。用差减法计算二氧化硅含量。

 

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钨飞镖革命

 

第一个被使用的飞镖应该是中世纪弓箭手使用的弓箭,这是把弓箭等在靶上的最早记录。近代最早的飞镖是由木头和羽毛(一般是三个)以及一个小铅环镖筒制成的

这些飞镖知道1950年才得到普及,并且能在英国各地的嘉年华找到它们。在法国,它们也能够被发现。

大部分的飞镖玩家很快的使用了黄铜制成的飞镖。黄铜飞镖远远比木质飞镖来的重,而且可以做成任意的形状,因此飞镖玩家可以再设计跟重量上有了更广泛的选择。

第一个黄铜飞镖有一个木轴还有一些纸和羽毛,后来它们被改成了塑料。所以飞镖玩家有了越来越多的选择,但是现在还是有许多玩家使用羽毛和纸张作为原材料。

1970年代初,有人加工出来了用于水上焊接的电极,这些电极是由铜和钨的混合物制成的。它们容易加工而且重量比黄铜重得多,这使得制造商可以再相同重量下,把飞镖筒变得更小。一些公司也开始推出商业化飞镖。钨飞镖革命拉开了序幕。

几年后,钨的厂商开始推出了一个更重的但是依然使用镍和钨的飞镖,它们钨的含量比较高,而且可以加工。

这些钨飞镖的钨含量从65%到97%,最重的是97%钨含量的飞镖。钨的重量比铅高16%,并且远远高于最初的黄铜飞镖。

钨不仅可以让玩家拥有更小的飞镖,而且还有意想不到的收获。钨不像黄铜那样会反弹,它更像是铅,当飞镖碰上靶子的时候,钨飞镖能更好的接近并且黏在一起,黄铜飞镖却容易弹开。钨飞镖还可以使飞镖比赛的分组更加紧密,继而得到更高的分数。

钨革命见证了飞镖玩家的逐渐庞大,钨飞镖为飞镖游戏的改革作出了巨大贡献。



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钨矿石测定方法概述

钨矿石测定可用重量法、容量法、比色法、极谱法、原子吸收光谱法等。其中以比色法最常用。

钨测定重量法有辛可宁法、钨酸铵法、8-羟基喹啉法以及钨酸亚汞法、钨酸钡法、联苯胺法、单宁—安替比林法等。后四种方法,由于干扰元素多,沉淀条件要求较严,故很少应用。

钨酸铵重量法,根据多年来的使用情况,证明该法工效高,成本低,操作简便。当分析质量要求较高时,最后灼烧的三氧化钨应作铌、钽和钼的校正。校正后的钨的 效果,重现性好,准确度高。辛可宁重量法是一个经典的分析方法,准确度和重现性均较好,且不需大的铂皿。方法的主要缺点是所需时间比较长,沉淀中亦夹杂有 硅、铌、钽、钼和锡等杂质,目前已较少采用。但对一些缺乏铂皿的实验室,仍有使用的价值。8-羟基喹啉重量法的操作比较简便,铌、钽和钼能较完全地与钨分 离。加EDTA可消除干扰元素的影响,适用于高含量钨矿石和钨精矿中钨的测定。

钨的容量法测定有沉淀滴定法、氧化—还原法、EDTA间接测定法和碱量法等。这些方法由于钨矿中干扰元素较多,测定的条件又要求较严,通常难于得到满意的结果,因而很少在实际生产中应用。

最近鞍钢化学室,提出以络合滴定测定钨铁中钨的容量法。试样经酸溶解后。采用氢氧化钠沉淀分离除去大部分干扰元素。所得钨酸钠试液,加乙酸铅使钨酸铅沉淀 析出。无需过滤,在pH5.5~5.8时用EDTA滴定过量的铅。与钨一起进入碱性溶液中的元素有铝和少量铁、锰、铜、锡等,分别用乙酰丙酮、邻啡啰啉及 乳酸掩蔽。由于省去过滤手续,操作比较简便快速。

钨的比色法有二硫酚法、对苯二酚法、罗丹明B法和硫氰酸盐法等。前三种方法干扰元素较多,操作繁杂而很少实用意义。硫氰酸盐法操作简便,干扰元素少,准确度及重现性均较好,是目前广泛采用的方法。

 

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钨矿石化验方法

1.方法提要

试样经碱熔、浸取,在盐酸介质中,以三氯化钛将W6+还原为W5+,借此与硫氰酸根作用生成稳定的黄绿色络合物,从而进行光度测定。Mo6+也被还原Mo5+,并与硫氰酸根作用生成橙色络合物,影响钨的测定,当盐酸浓度大于3mol/L时,钼与与 硫氰酸根的络合物颜色很浅,对测定影响很小。铜被三氯化钛还原后与硫氰酸根生成硫氰酸亚铜沉淀,而影响测定,铜的影响可在浸出时加入甲醛还原沉淀铜。在波 长430nm用吸光光度法[(高含量用差示吸光光度法,钨的含量低时用苯-乙酸乙酯(7+3)萃取比色法]测定钨的含量。本法适用于一般试样中ω(WO3)/10-2>0.02的测定。

2.试剂

2.1.过氧化钠,分析纯。

2.2.盐酸(p1.19g/mL),分析纯。

2.3.氢氧化钠溶液:称取2g氢氧化钠溶于100mL水中。

2.4.三氯化钛溶液:取1mL市售15%三氯化钛溶液用盐酸(2+1)稀释至30mL。

2.5.硫氰酸钾溶液:称取25g硫氰酸钾溶于水中,稀至100mL。

2.6.钨标准贮存溶液:称取0.1000g已于800℃灼烧过的基准三氧化钨于250mL 烧杯中,加20mL氢氧化钠溶液(2.3),加热溶解,取下冷却,转入500mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液(2.3)稀至刻度,摇匀,贮存于塑料瓶中,此 溶液含WO3为200ug/mL。

2.7.钨标准溶液:移取50.00mL钨标准贮存溶液(2.6)于500mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液(2.3)稀至刻度,摇匀,转入塑料瓶中,此溶液含WO3为20ug/mL。

3.分析步骤

称取0.5000g(视含量而定)在105℃烘2h的试样于高铝坩埚中,加3g过氧化钠,混 匀,再覆盖一层(约1g)过氧化钠,将坩埚放入700~750℃马弗炉中熔融至暗红色(3~5min),取出冷却,将坩埚置于250mL烧杯中,加 20mL热水浸取熔块,同时盖上表面皿,待熔块溶解后,用水洗出坩埚(若含铜高加入几毫升甲醛),加几毫升乙醇,加热煮沸数分钟,取下冷却,转入50mL 容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,澄清或干过滤;随同试样做空白试验。

分取10.00mL 溶液于50mL容量瓶中,用氢氧化钠溶液(2.3)补足20mL,加 4mL硫氰酸钾溶液(2.5),混匀。加入20mL盐酸(2+1),加2.5mL三氯化钛溶液(2.4),用水稀释至刻度,摇匀。10min后,用1cm 或3cm比色皿于波长430nm处测量其吸光度。

工作曲线的绘制:于一组50mL容量瓶中,加入10.00mL空白溶液,分别加入 0,10,20,40,60,80,100,200,300,400,600,800,1000,1300,1500,1700,1900,2100,2300,2500,2700ugWO3 标准溶液,以下按试样分析步骤操作。测量吸光度并绘制工作曲线(测量高含量WO3时,用差示吸光光度法,用1300ug WO3标准溶液为参比)。

4.分析结果的计算

按下式计算三氧化钨的含量:ω(WO3)/10-2=ρV1×10-4/V2m式中:ρ—工作曲线上查得试液中三氧化钨的质量浓度,ug/mL;V1─试样溶液的总体积,mL;V2—分取试样溶液的体积,mL;m─称取试样的质量g。

 

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钨矿石钼测定

钨矿石中钼的测定,主要应注意钨的干扰。钨可以被硫脲或氯化亚锡还原为钨(Ⅴ),与硫氰酸盐显色。当钨量较高时,甚至会析出钨酸,影响比色。加入柠檬或酒石酸络合钨可消除钨对钼的干扰。

试样用碱熔分解,向碱性溶液中加40%柠檬酸溶液1毫升,然后按硫脲比色法酸化,调节酸度后显色。或者加入50%酒石酸溶液1.5毫升,按氯化亚锡比色法酸化、显色。

 

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影响我国钨矿业资源有效利用因素

中国国土资源经济研究院柳正指出,目前我国虽对钨品出口实行配额制,但出口配额指标设置存在不合理的地方。

首先,出口配额没有充分考虑国家钨矿生产总量的控制目标和国内外市场需求状况,无限制迁就生产企业和贸易企业的要求,造成出口总量过大。2004年国土资 源部下达的钨精矿生产指标为5.2万吨,折合钨金属量2.68万吨,而据海关统计,当年钨品(钨金属量)出口量却高达2.8万吨,当年全国钨精矿超产 60%。

其次,钨品出口配额指标管理制度目前还存在严重的漏洞。如部分钨酸盐、钨铁、硬质合金(混合料)等产品未列入出口配额范围,出口量很难控制。钨铁属于高耗能、高污染产品,每生产1吨钨铁将排放超过300立方米的二氧化碳和二氧化硫。2004年我国钨铁出口量高达6672吨,2005年前10个月 已出口6011吨。中国钨协称,生产钨铁这种低附加值、高能耗、高污染的产品并出口,不仅消耗了大量的钨资源,还使我国沦为西方发达国家转移污染的场所。

 

同时国内也存在不少钨资源过度消费的现象。在湖南省株洲市,就有上百家大大小小的企业扎堆生产或经营大量消耗钨资源的硬质合金产品。湖南株洲硬质合金集团副总经理万长根认为,经济高速发展,国内钨消费量适当提升是正常的。但是,目前大量硬质合金产品充斥市场,钨原料争夺激烈,也表明行业畸形发展值得警惕。国内目前能生产数控机床硬质合金刀片、石油井钻头等高端产品的企业凤毛麟角,现资本大量聚集在普通机床刀片、钻头等传统、低附加值产品生产领域。

据了解,2005年,国内钨资源消耗大户--硬质合金产品制造领域,普通机床铣刀片之类的产量就达到1万吨左右。此外,一些业界人士还反映,国内钨业领域一些民营企业近些年已经完成了原始积累,逐步拥有了市场话语权。很多企业主不仅将仲钨酸铵等畅销产品以每吨低于大型企业2000元至3000元的价格出售,还竞相抬高原料收购价格,不断刺激上游矿山对钨资源的掠夺性开采。

 

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我国钨矿业存在的主要问题

1、现行的采矿、选矿生产工艺与我国钨矿资源现状的矛盾日益突出。以开采黑钨为主的生产工艺、流程及设备还不能适应开采黑白钨混合矿和白钨矿为主的要求,不但后续生产接替的生产工艺准备不足,工艺技术研究进展缓慢,而且对如何经济地开发利用储备钨矿资源,进行合理的资源配置、结构调整缺乏深入研究。目前,采用生产成本较低的重选方法处理原矿品位较高的易选黑钨矿生产钨精矿,大多数钨矿山都几乎在无利可图的经济状况下运转,一旦开采那些贫、细、杂的黑白钨混合矿和低品位白钨矿时,必然要采用更复杂的采矿、选矿工艺,生产成本势必相应增高。若不及时调整产业政策和提高技术水平,不久,钨矿业将面临更大困难,我国这个钨资源大国将可能面临钨冶炼的原料供应不足问题。

2、钨资源面临短缺危机。自20世纪80年代后,我国钨矿地质勘探工作大规模削减。目前,一方面钨矿资源的可采量急剧减少,许多矿山面临资源枯竭;另一方面仍在过量开采且浪费严重。我国的白钨储量虽大,但工业品位低、选矿难度较大。据有关专家分析预测,按目前的开采量开采,约20年后,如果没有勘查到足够的资源,中国的钨资源优势将不复存在。

3、随着品位较高的大、中型黑钨床开采殆尽,黑钨精矿将主要来源于数量众多的地方小钨矿和集体所有的矿山矿点),在现实状况下,将导致黑钨矿资源的利用率降低,15~20 个百分点,如何提高这部分矿山的钨资源利用率以及相应存在的废石、废砂、废水造成的环境污染问题,需要引起高度重视。

4、在世界市场钨精矿供应过度,而钨矿经济效益不好的情况下,为保护好本国的钨资源,可采取像国外许多国家那样,暂时关闭部分已开采的钨矿山,是一个值得决策者深入研究的问题。

5、在即将面临必须适应黑钨精矿向白钨精矿原料的转换和黑钨精矿及白钨精矿原料同时兼顾的情况下,钨冶炼行业工艺流程及设备应作相应改造,同时也面临应对低品位、高杂质的钨精矿原料以及钨精矿价格提高的挑战。

 

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为什么要回收废钨?

厦门是全球钨业的重镇,每年都有大量高性能的钨产品从这里运往世界各地,同时也有大批国内外使用过的废钨“回笼”。这些看上去黑不溜秋的废钨可是钨产业进行生产的宝贝。

在厦门某钨业公司的厂房里,有一个特殊的储藏室,其中放满了一桶桶原料。这些原料有的像水泥,有的像矿石,有的则像泥土。总工程师钱先生介绍说,这就是从世界各地回收的废钨。钱先生说,废钨要“变身”为有用的钨材料,必须经过一个个大罐子。在这些罐子里,废钨经过预处理、高温熔炼、酸碱中和 等环节,和杂质分了家,就可以成为钨原料,进一步生产各种钨产品。“我们公司技术很特殊,不管废钨是粉状还是块状,都能一块儿进入‘变身’的各环节。” 同时,废钨中同时夹带的其他有价金属,比如钼等,工作人员也能统统将它们循环利用。

该公司总经理说,一般钨矿含钨量只有0.7%,要生产一吨钨精矿,需要开采142吨原矿。“我们去年一年回收了3000吨的废钨,相当于我国4—5个特大型矿山一年的产量。可见废钨回收既节约了资源,又保护了环境,更少一些植被的破坏。”

中国是钨资源大国,现贮量约占全球超过三成。不过,按现有的开采速度,只需二三十年,中国的钨资源优势就不复存在了。所以,废钨的回收和再生产很重要。但是,我国钨行业现在所利用的废钨大多是依赖国外进口的。“很多发达国家对钨这样的金属都要求强制回收,经销商买钨制品,就要同时回收钨制品。而我国没有这样的规定。”业内人士说,如果我国解决了钨回收过程中的症结,中国就能从钨资源大国“升级”成钨工业大国。

 

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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龙年首周钨价开门红。

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