仲钨酸铵对Ag-Sn合金粉末的氧化作用

Ag-SnO2系合金是一种新型点接触材料,其抗熔焊性、抗电磨损性能优良,电寿命高,无毒害,有希望代替有毒害的Ag-CdO系材料。Ag-SnO2合金在研究过程中遇到一些列问题,其中最突出的是Ag-Sn合金的氧化问题。铸造的Ag-Sn合金极难氧化,有专利报导指出,某些Ag-Sn合金在650℃下空气中氧化200小时,才能完全被氧化。

Ag-Sn 粉末图

粉末冶金由于其独特的优点,早已引起人们重视,细小的粉末颗粒的表面活性,极易在颗粒表面吸附氧分子,含Sn的Ag合金粉末具有同样作用。在高温下,氧分子离解成氧原子或离子向粉末颗粒内扩散,或者合金元素由内向外扩散与氧原子或离子结合,形成氧化物离子而析出。

有相关论文采用氧化增重法(TGA),添加不同量的仲钨酸铵(APT)在Ag-Sn合金粉末中,并加热到700℃和800℃,观察其氧化作用。由于在高温下仲钨酸铵分解生成三氧化钨,氧化过程中,Sn会夺取WO3的氧变成SnO2,而WO3变成低价氧化物,低价氧化物被氧化再被Sn夺取,从而APT的分解产物作为氧的载体相,促进了Sn的氧化。APT的添加量越多,载体作用越强,促进效果越明显。并且,在700℃~800℃温度范围内,氧化速度对温度的提高而加大。

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三氧化钨的光催化应用

光催化光催化也叫做光触媒,是一种在光的照射下,自身不起变化,却可以促进化学反应的物质,光触媒是利用自然界存在的光能转换成为化学反应所需的能量,来产生催化作用,使周围之氧气及水分子激发成极具氧化力的自由负离子。几乎可分解所有对人体和环境有害的有机物质及部分无机物质,不仅能加速反应,亦能运用自然界的定侓,不造成资源浪费与附加污染形成。最具代表性的例子为植物的"光合作用",吸收二氧化碳,利用光能转化为氧气及有机物。

三氧化钨光在催化领域的应用:
1:空气净化。三氧化钨光催化剂能在温室下利用空气中的水蒸气和氧气去除空气中的污染物,例如氮氧化物、硫化物、甲醛等有害气体。此外,还可用于对工业废气的光催化降解等。
2:防雾及自清洁。利用三氧化钨制备三氧化钨薄膜具有同样的光催化作用,相对于粉体三氧化钨而言具有极强的亲水性,水蒸气或液滴在上面形成均匀的水膜,在紫外光下产生的强氧化能力则可把吸附在上面的有机物分解为水合二氧化碳达到防雾及自清洁的效果。
3:抗菌。利用三氧化钨光催化产生的光生电子与光生空穴与催化剂表面吸附的H2O形成具有强氧化性的活性超氧离子,与细菌细胞或细菌内组分进行生化反应,可以彻底杀死细菌,同时还能降解由细菌释放出的有毒复合物,防止内毒素引起二次污染。

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溶解含钨废料以回收仲钨酸铵

钨在冶炼生产过程中会产生仲钨酸铵(APT)废料、氧化钨废料,以及钨粉、碳化钨和钨的硬质合金废料等不合格品。目前,主要有两种处理这些不合格品的方法:
一、在钨制品加工过程中加入不合格产品作为晶种,以降低成本,提高钨冶炼回收率。此举虽然可以处理掉不合格产品同时不增加成本,但是掺杂后的产品用于生产钨粉、碳化钨和钨的硬质合金将对后序产品的质量造成影响;
二、直接用强碱溶解不合格产品,使之变成钨酸钠溶液返回生产仲钨酸铵,但这种方法成本较高。

废钨

本文提出一种能够有效溶解仲钨酸铵的方法,通过将仲钨酸铵与氨水混合,并且进行搅拌加热,可以有效地使得仲钨酸铵氨水发生反应,生成钨酸铵溶液。
具体实施步骤如下:
1.使仲钨酸铵与氨水混合,得到混合物;
2.铵溶解于氨水中,得到含有钨酸铵的溶液;
3.对所得的钨酸铵溶液进行蒸发结晶,即可得到合格的仲钨酸铵产品。

优势:
1.低成本地回收钨冶炼过程中产生的不合格产品,进一步提高回收率,减少能耗,为钨冶炼新技术、新产品的研究开发提供了基础;
2.工艺流程短、效率高、设备和操作简单;
3.实现了钨冶炼不合格品的清洁生产,使钨冶炼生产现场更好管理,更加清洁。

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不合格仲钨酸铵提纯

本文提出一种以离子交换法或萃取法生产出来的杂质总含量< 177.5ppm的达到国标0级APT或生产过程中产生的杂质总含量> 177.5ppm的不合格APT、APT废料、脏化料为原料,制取高纯仲钨酸铵的方法。

该方法包括下列步骤:
1.煅烧原料(不合格APT、APT废料、脏化料),生成三氧化钨;
2.将所生成的三氧化钨溶解于氨水中,生成钨酸铵溶液;
3.对所生成的钨酸铵溶液进行过滤,去除固体杂质,再蒸发结晶,获得湿仲钨酸铵晶体;
4.对所生成湿仲钨酸铵晶体进行烘干、筛分,从而获得杂质总含量< 65ppm的高纯仲钨酸铵。

特点:
1.利用现有工艺生产出来的一般的APT或不合格的APT制取高纯度的APT,是一个提纯的过程;
2.高纯度的APT满足后续APT深加工,生产高品质钨产品;
3.通过APT煅烧生产三氧化钨再氨溶解的方法,有效解决了 APT直接氨溶解过程溶解效果不好的难题;
4.APT煅烧过程更有效地除去了部分难除杂质,为生产高纯APT产品创造了条件;
5.解决了低品质APT采用碱溶解后还回主流程的做法,提高了生产过程的回收率,降低了生产成本,同时可产出高纯APT产品。

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共沉淀法制备三氧化钨

共沉淀法共沉淀法是指在溶液中含有两种或多种阳离子,它们以均相存在于溶液中,加入沉淀剂,经沉淀反应后,可得到各种成分的均一的沉淀,它是制备含有两种或两种以上金属元素的复合氧化物超细粉体的重要方法。共沉淀法的优点在于:其一是通过溶液中的各种化学反应直接得到化学成分均一的纳米粉体材料,其二是容易制备粒度小而且分布均匀的纳米粉体材料。

运用共沉淀法制备三氧化钨,首先按一定比例取1mol/L的Na2WO4溶液和Na2SnO4溶液,混合均匀后缓慢滴至沸腾的稀H2SO4中,不断搅拌生成沉淀,在经陈化、洗涤、过滤、烘 干、煅烧得到SnO2-WO3气敏粉体材料。研究发现SnO2的添加抑制了WO3晶粒的生长,提高了其气体灵敏度,其中以0.5%的掺杂量为最佳。

研究发现溶胶-共沉淀法可制备三氧化钨,在WCl6和TiCl(4wt%)水溶液中加入氨水和适当的表面活性剂,形成W(OH)6和Ti(OH)4,分离后煅烧,得到3~9nm的三氧化钨粉体。研究发现,颗粒度越小,粒度越均匀。颗粒团聚越小,相应的气体灵敏度越高,相应及恢复时间越短。

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关于国内钨选矿发展的建议

1. 建几座区域性的精选厂
钨粗晶矿(毛砂)精选,是保证最终钨精矿回收率和钨精矿质量的关键,也是分离及综合回收伴生元素的重要环节。以往曾有赣州精选厂和韶关精选厂,集中处理各矿的毛砂。但进入市场经济阶段,由于利益的驱动,毛砂原料来源不足,两厂先后关闭转产。
 
规模大一点的选矿厂都设精选车间(工段),由于毛砂量小,使精选作业间断进行,设备陈旧,甚至有部分土设备,工艺流程随意性大,不注重金属平衡,主金属钨及伴生元素流失大。大多数钨选矿厂无心顾及精选车间(工段)的技术改造,甚至将精选作业环节外包出去,更没有专业技术人员来研究精选工艺技术和装备。
 
建议在赣南、粤北和湘南几个钨矿山密集区建立精选厂。关键是引入市场机制,调整好各方面的利益关系,制定好毛砂质量等级标准和价格,保证粗晶矿的来源。
 
2. 进一步优化精选和钨细泥的选矿工艺。
 
3. 对钨精矿实施战略储备,这是基于以下几点考虑的:
其一,中国优势的黑钨矿资源正急剧减少,国家应从资源保护角度,选择优势资源进行战略储备,对限产企业的员工利益有政策保护。
其二,对不限产的矿山应适度提高钨精矿产量,由国家收购进行战略储备。这样做也可以保障企业基本经济效益。
 
4. 加强钨资源勘探找矿工作,增加接替资源量,保持我国钨资源优势。

钨矿
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金牛座钨镀金纪念币

星座一说起源于四大文明古国之一的古巴比伦,是将天上的恒星与神话联系在一起用以占卜以及确定方位的一种较为古老的文化。虽然现今科学技术十分发达,人们已经不需要利用星座来判断方位和确定时间,但是在世界各地,星座说依然受到了很大的欢迎,尤其是年轻人。而金牛座钨镀金纪念币的作用则是用来纪念那些出生于阳历4月21日到5月20日之间的人,据说这个时间段出生的人性格温顺和蔼,但脾气如同金牛一般倔。金牛座钨镀金纪念币可以作为生日礼物、结婚纪念、婚礼礼品等等赠送给朋友或者亲戚,而前提是这位朋友或者亲戚是金牛座。
 
虽然星座一说并未有科学的论证说明其存在的真实性,但星座作为一种远古的文化,依然为人们的生活带来了不一样的色彩。而星座作为一种文化的载体,也值得被长久地保存下来。
金牛座钨镀金纪念币
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钨镀金旅游纪念币

随着人们生活水平的提高,旅游作为一个新兴且十分具有活力的产业开始蓬勃发展,各个旅游公司推出的各类旅游产品让人应接不暇。而旅游纪念品也随着旅游业的发达悄然崛起成为了各个城市旅游景点的一道亮丽的风景。旅游纪念品不仅能够体现出一个城市的文化内涵,更是承载了游客对这个景点或者这个城市的美好回忆。选择正确恰当的旅游纪念品,能够在无形中充当城市名片,带来更多的客流并产生更大的经济效益。由此可见,旅游纪念品的选择至关重要。
 
钨镀金旅游纪念币通常是指在钨纪念币的表面刻上该旅游景点,或者某个旅游城市较为著名的地标、或者具有代表性的事物等等。在这样的钨纪念币表面镀上一层色泽亮丽的镀金层,目的在于增加其鉴赏价值,更加吸引游客的注意力,为游客的旅行添上难忘的记忆。
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钨镀金制品镀金层质量指标

黄金良好的物理性能和漂亮的色泽使其不仅在首饰制品上有着广阔的应用,也被制成各种导电性能良好的电子产品广泛应用于电子产业,但由于纯金的价格过于昂贵因此通常此类导电产品都是以镀金为主。钨镀金产品的镀金方式有浸镀、挂镀、滚镀等等,而无论是哪种方式都应具备较好的镀金层质量,从而保证钨镀金产品的美观。
 
对于镀纯金的钨制品来说,其镀金液中的黄金含量应达到99%,镀金层厚度应达到10~25微米,镀得的镀金层应具备细致均匀,色泽光亮平滑的特点,表面无任何杂质或气孔。这种钨镀金制品属于好的钨镀金制品。而对于那些用以作电子配件使用的镀金产品,其含金量可视技术使用要求而定,可添加其他金属元素,但每种金属的含量不得超过0.1%。如果是采用挂镀的方法来制作钨镀金制品,可允许产品有细微的夹具印。
钨镀金制品
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固相烧结法制备三氧化钨光催化剂

固相烧结法固相烧结按其组元多少可分为单元系固相烧结和多元系固相烧结两类。单元系固相烧结纯金属、固定成分的化合物或均匀固溶体的松装粉末或压坯在熔点以下温度(一般为绝对熔点温度的2/3一4/5)进行的粉末烧结。单元系固相烧结过程除发生粉末颗粒间粘结、致密化和纯金属的组织变化外,不存在组织间的溶解,也不出现新的组成物或新相。又称为粉末单相烧结。

光催化是一种用于将水分解成氢和氧的催化方法。三氧化钨中的钨离子由于存在氧缺位而出现部分W6+离子还原成W5+离子,氧缺位是决定三氧化钨光催化性能的主要原因。但是由于钨氧化价态变化大,含氧量难以确定,结构相变多和电学性质复杂等原因不同晶型的光催化性质一直不能确定。

经过专家多次试验后发现,用仲钨酸铵(APT)经固相法制备的WO3-X光催化剂,主要是由单斜相组成,它的光催化分解水性能较差。但是改变反应条件之后,它的光催化性能就能大大提升。例如当在温度600℃的条件下加热4小时会产生六方相WO3-X,六方相WO3-X的光分解水析氧速率最高。用H2WO4经固相法制备的WO3-X光催化剂均为单斜相。且温度对于光催化性能的改变不大。所以运用H2WO4制备的WO3-X光催化的性能不如用APT在600℃温度下制备的WO3-X的光催化性能好。

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三氧化钨与二氧化钨

二氧化钨钨有四种稳定的氧化物:黄色氧化物(WO3),蓝色氧化物(WO2.90),紫色氧化物(WO2.72)和棕褐色氧化物(WO2)。

三氧化钨是柠檬黄色的晶体粉末,密度为7.2~7.4g/cm3,熔点约为1470℃,沸点在1700~2000℃之间,高于800℃时显著升华,三氧化钨生成热202.8卡/mol,钨酐能微溶于水(0.2g/L),不溶于除氢氟酸以外所有的无机酸中。钨酸容易溶于苛性碱溶液(NaOH或KOH)和氨水中,形成钨酸盐[NaWO4、K2WO4和(NH4)2WO4]。在氨溶液中三氧化钨溶解缓慢,加热到高温时溶解更慢。三氧化钨容易被各种还原剂还原。在常温下,甚至少量的有机物便能使其还原,并改变其颜色。但在空气中加热时又恢复原来颜色。在700~900℃时,三氧化钨很容易被氢、一氧化碳和碳还原成金属钨。

二氧化钨是一种棕色粉末,密度为10.9~11.1g/cm3,沸点约为1700℃,生成热134千卡/mol,在575~600℃时氢气还原三氧化钨生成二氧化钨。二氧化钨在水、碱溶液、盐酸和稀硫酸中都不溶解。硝酸能将二氧化钨氧化成高价氧化物。二氧化钨在空气中很快地被氧化成三氧化钨,在氧化氮中加热到500℃时变成蓝色氧化物。在1020℃温度下,二氧化钨可被碳还原成金属钨。

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