电迁移法提纯稀土金属-基本原理
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- 发布于 2013年1月25日 星期五 17:24
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电迁移法也称电传输法、固态电解法,其原理是基于溶解在固体(或液态)导体中的原子在直流电场的作用下能够有顺序地迁移,特别是在金属熔点附近具有较高的迁移率。将待处理的稀土金属置于两个电极之间,施加直流电,使得杂质向一端迁移,而另一端纯度相应得到提高,实现杂质浓度的再分配。电迁移法对去除稀土金属中的O、C、N、H和部分金属杂质效果明显。一般地说,金属杂质朝阳极方向迁移,间隙杂质O、C、N、H等朝阴极方向迁移。一次提纯结束后,取其中间段再在两端施加电压进行迁移,如此反复直至达到纯度要求为止。由此可见,这种提纯方法所用设备比较简单,不足之处是提纯周期长,产率低,能耗高,目前仅在某些研究领域中制取少量超前纯金属。
溶解在固体或液体中的原子,由于组分梯度、温度梯度以及电场梯度的作用而发生迁移,电迁移过程中金属纯度的变化可用下式表示:
ln |
c(x,∞) |
= |
ln |
UEL |
- |
( |
UE |
) |
x |
[5] |
co |
D |
D |
式中co——杂质的初始浓度;
c(x,∞)——在处理时间t趋于∞时,沿棒长距试棒端点x处的杂质的深度;
U——电迁移速率,cm2/(V·s);
E——电场强度,A/cm2;
D——扩散系数,cm2;
L——试棒长度,cm。
式(6-5)称为电迁移方程,它说明提高电场强度E,延长金属棒长度L,都对提高纯度有利;某元素的电迁移率U和扩散系数D是决定提纯效果的基本参数,二者之比U/D值越大,说明该元素的提纯效果越好。如从表1中碳、氮、氧在金属镥中的U/D值随温度的变化可知,元素不同,其变化规律也不同。
表1不同温度下镥金属中杂质的U/D值
电迁移温度/℃ |
U/D |
||
C |
N |
O |
|
1330 1450 1600 |
18.3 26.3 32.3 |
23.0 23.8 35.0 |
20.8 19.5 14.0 |
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