3月19日稀土产品价格行情

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中科院长春应用化学研究所倪嘉缵院士课题组的张吉林博士等人，设计合成了新型稀土基磁性亲和材料，实现了质谱检测前对复杂生物蛋白样品酶解液中的磷酸化肽的高选择性捕获、快速磁分离提纯和方便的磷酸化肽质谱标记。

蛋白质的可逆磷酸化修饰是生物体内普遍存在的信息转导调节方式，几乎参与生命活动的所有过程，发挥着重要的作用。目前已知许多人类疾病的发生都与异常的蛋白质磷酸化修饰有关，而且有的疾病也会导致一些异常的磷酸化修饰。因此，探索生理和病理状态下蛋白质磷酸化规律对于阐述生命本质和疾病发生机制具有重要意义。

不过，目前用来鉴定磷酸化肽的方法存在费用高、步骤烦琐或需昂贵质谱设备的局限。

鉴于稀土离子对磷原子高选择性亲和作用和对膦酸酯键催化断裂水解作用，稀土基亲和材料能够被利用来捕获磷酸化肽，并使磷酸化肽去磷酸化作用产生80Da质量数HPO3的丢失，从而起到亲和材料、无机酶和磷酸化肽质谱信号标记的作用，达到选择性捕获和直接鉴定识别磷酸化肽的目的。此外，考虑到磁分离的便捷性和高效性，把Fe3O4粒子作为磁性核等包覆在稀土亲和材料内部，将有助于简化分离过程，提高分离效率。

张吉林等人据此设计合成了一系列稀土基亲和材料。在此基础上，他们近期又将磁性纳米粒子和稀土基亲和材料粒子共价地组装到结构独特、比表面积极大的石墨烯基质上，实现了对非磷酸化蛋白质和低丰度的磷酸化肽的同时富集、逐个洗脱和分别检测，显著地提高了检测效率，降低了操作费用。


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一、试剂：

1、硫硝混合液：硫酸 硝酸 水=50 8 942

2、偶氮氯膦三液：0.05%.10ml水 偶0.05克 90ml酒

3、过氧化氢：30%.

4、草酸：5%.

5、六偏磷酸钠：15%.

6、三乙醇胺(1 2)。

7、硼砂缓冲液：(PA=10)。

注：称硼砂25克，氢氧化钾5g，加水溶解至1升。

8、邻菲罗林：0.2%.\

注：称0.5克溶于50ml无水乙醇中，稀至250ml.

9、EGTA-P6液。

a:EGIA溶液(0.01N)称乙二醇二乙醚的胺配酸(EGIA)3.8克溶于水中，加氢氧化钠约1-2粒，加热溶解。以水释至1升，称EGTA在分析天平称量。

b:硝酸铅溶液(0.01N)称硝酸铅3.3123克，溶水，稀至1升，吸取a液100ml加入100mlb液中，硼砂溶液调节到PH=6左右，注：硼砂溶液滴加，绞拌。

10、EDTA溶液：5%.

11、偶氮氯膦工溶液：0.025%.

12、乙的胺：(1 50)。

二、母液制备：

称取试样(标样)200mg于100ml锥形瓶中，加15ml硫硝混合液，2ml过氧化氢，低温加热溶解后，取下缓缓加入1毫升过氧化氢，继续加热煮沸1分钟，冷却，以水稀至100毫升容量瓶中，摇匀，用快速定性滤纸过滤，此为母液。

注：稀土与镁的母液配制完成后均为无色透明，如微绿或微黄是因过氧化氢造成，属正常色。

三、稀土总量的测定：

1、显色溶液吸取滤液15ml，于50ml锥形瓶中，加入7ml草酸5%，3ml偶氮氯膦三摇匀，这是显包液。

2、参比溶液与显色溶液一样操作后，再加入1-2滴偶磷酸钠(滴两滴即可)溶液，褪色后作参比液(空白液)，倒入2cm比色器中，波长660nm，测其吸光度及含量。(可在第二通道做)。注：显色液为墨黑色。

四、镁的测定

用移液管吸取母液5ml至50ml容量瓶中，加入10ml三乙醇胺，摇匀，加6ml硼砂溶液，乙二胺(1 50)2毫升。(掩蔽铁合金元素)。稍待1-2分钟，加入4ml邻菲罗林溶液。加入2mlEGTA-P6混合溶液，摇匀，加入偶氮氯磷工溶液4ml，以水稀至刻度，摇匀，是显色溶液。——深粉色

空白溶液显色液同样操作后，滴加3-4滴EDTA溶液，褪色后作为参比液，放置2分钟后于570nm，2cm比色液器中测其吸光度及浓度。


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说到产业发展，以前都说崇左是“一黑一白”，现在却是“白、黑、红、绿”四色交相辉映。那么，崇左的特色产业发展情况如何？
    
黄克：“一黑一白”变“白黑红绿”，就是要充分发挥好崇左的资源优势、政策优势、生态优势，大力推进“白黑”支柱产业逐步向“白黑红绿”四大支柱特色产业发展，促进产业结构进一步优化，一批关联度高、支撑力强的产业项目实现投产或开工，产业竞争力进一步增强。“白”，就是大力推进蔗糖产业“4331”工程和甘蔗高效节水灌溉工程，大力发展糖业循环经济，依靠科技力量拉长产业链、提高附加值。还要深化“白”的内涵，把“白”的内容扩大到稀土和铝业，抓好稀土矿和铝土矿的开发利用。“黑”，就是把锰产业抓好，重点推进锰精深加工，发展高端产品，提高市场竞争力。“红”，就是要把红木为主要产品的边贸做好，加快建设了红木产业加工基地，把红木产业从单一的成品销售，向原木进口、生产加工、销售服务、文化旅游发展，进一步扩大对外开放、促进对外贸易。“绿”，就是在生态和旅游的绿色发展方面做好文章，充分挖掘沿边近海连东盟的旅游资源优势，加快生态旅游业发展，加快“五个100公里”旅游线建设步伐，加大力度种植名贵树种，给子孙后代留下“绿色银行”，不断拓展新的发展空间。


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今日稀土市场有贸易商调动价格，市场行情仍差。目前镧铈市场行情暂稳，贸易商多反映市场价格不会涨到哪里去，目前39氧化镧市场含税价格3.6-3.8万元/吨，39氧化铈含税3.8-3.9万元/吨，淡黄色氧化铈含税4-4.5万元/吨均有。除了镧铈外，钆铁市场价格基本稳定维持在15.5万元/吨，下游采购商或观望或压价，实际交易情况并不好。

据了解，上周持续报稳的原料供应商在本周略调低了镨钕和氧化镨钕价格。之前镨钕金属含税报40万元/吨的调低至39.5万元/吨，仍有不少供应商报价在40万元/吨左右。不含税价格基本不变。氧化镨钕市场不含税价格则由26.5万元/吨下调至26万元/吨。另据业内人士透露，之前含税报550万元/吨的氧化铕现货，现在则报价530万元/吨。

电动车废强磁废电机价格今天均有下行。据了解，现在市场主流无刷价格在80元/个，个别回收价格在81元/个。有刷价格也比昨日下行一块，今日报价在131-141元/个左右。今日市场上多数短条废强磁回收价格都在82元/公斤以下，江西地区回收价格暂稳在83元/公斤，有临沂地区回收商反映自己瓦片废强磁的回收价格下调1000元每吨，约117元/公斤，市场中贸易商多以114-116元/公斤回收较多。


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市场成交清淡，后市价格下行趋势明显。

氧化镧主流厂家含税价33,000-35,000元/吨。

氧化铈主流厂家含税价38,000-40,000元/吨。

氧化镨主流厂家含税价365,000-370,000元/吨。

氧化镨钕主流厂家含税价305,000-310,000元/吨，镨钕金属主流厂家含税价400,000-405,000元/吨。

荧光级氧化铕主流厂家含税价5,600-5,800元/千克。

荧光级氧化铽主流厂家含税价3,800-4,000元/千克。

氧化镝主流厂家含税价200-205万元/吨，镝铁主流厂家含税价205-210万元/吨。

氧化钆主流厂家含税价130,000-132,000元/吨。

氧化铒主流厂家含税价31-32万元/吨。

氧化钇主流厂家含税价85,000-90,000元/吨。

商家普遍观望情绪浓厚，市场成交清淡。目前，持货商普遍预计稀土价格仍将延续下滑，但鲜有主动调价者，导致价格难见波动。


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一.轻稀土

1.含氟碳铈矿、独居石的原生矿床

边界品位：Ce2O31%；工业品位：Ce2O32%；可采厚度≥2m；夹石剔除厚度≥2m。

2.独居石砂矿

边界品位：矿物100～200g/m3；工业品位：矿物300～500g/m3；可采厚度≥1m；夹石剔除厚度≥1m。

二、重稀土

1.含钇(磷钇矿、硅铍钇矿)伟晶岩和碳酸岩矿床

工业品位：Y2O30.05%～0.1%；可采厚度≥1～2m；夹石剔除厚度≥2m。

2.磷钇矿砂矿

边界品位：矿物30g/m3；工业品位：矿物50～70g/m3；可采厚度≥0.5m；夹石剔除厚度≥2m。

三、风化壳离子吸附型稀土矿

边界品位：RE2O3重稀土0.05%，轻稀土0.07%；工业品位：RE2O3重稀土0.08%，轻稀土0.1%；可采厚度≥1m；夹石剔除厚度≥2m。


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方离子型稀土矿的开采方法

离子型稀土第一代提取工艺，可简述为"异地提取工艺"，或归结为"池浸工艺"。

其主要工艺过程为：表土剥离→开挖含矿山体、搬运矿石→浸矿池→将按一定比例（浓度要求）配置的电解质溶液作为"洗提剂"或"浸矿剂"，加入浸矿池，溶液对池中含"离子相"稀土矿石进行"渗滤洗提"或"淋洗"→溶液中活泼离子与稀土离子交换，"离子相"稀土从含矿载体矿物中交换出来，成为新状态稀土；加入"顶水"，获含稀土母液；母液经管道或输液沟流入集液池或母液池，然后进入沉淀池；浸矿后废渣从浸矿池中清出，异地排放→在沉淀池中加入沉淀剂、除杂剂，使稀土母液中稀土除杂、沉淀，获混合稀土；池中上清液经处理后，返回浸矿池，作"洗提剂"循环使用→混合稀土经灼烧，获纯度≥92%的混合稀土氧化物。由上可见，本工艺过程中的技术关键词是："表土剥离"、"开挖含矿山体"、"矿石搬运"、"浸矿池"、"洗提剂"、"异地渗滤洗提"、"离子交换"、"含稀土母液"、"尾砂异地排放"、"母液池"、"沉淀池"、"沉淀剂、除杂剂"、"沉淀、除杂"、"混合稀土"、"上清液返回"、"灼烧"、"REO≥92%混合稀土氧化物。

"池浸工艺"与传统的生产工艺相比较，其第一、二、三道工序过程相似于矿产资源开采中传统的采矿专业的各作业工序；第三、四、五道工序过程相似于传统选矿专业和湿法冶金专业相结合的各作业工序；自第五道工序过程以后的各工序，属于传统湿法冶金专业的各作业工序。其中，第三道工序中的"浸矿池"，起着联系传统采矿、选矿专业作业的作用，类似于矿山选厂的"原矿仑"；而第五道工序中的"沉淀池"，却起着联系传统选矿、湿法冶金专业作业的作用，类似于湿法冶金企业的"原料仑"。

由此，相似于传统选矿专业的主要选别过程，是在"浸矿池"中完成，而且作为本工艺的中间制品，在此获得含稀土的母液；而属于传统湿法冶金专业的典型湿法冶金过程，则主要在"沉淀池"中进行，并由此获得"稀土精矿"的初级产品--"混合稀土"；再经灼烧处理后即可获得"稀土精矿"终级产品--REO≥92%的混合稀土氧化物。

进而言之，上述作业过程中，先后在三个典型的作业过程中，分别获得了"中间制品"、"初级产品"和"终级产品"。亦即，在"浸矿池"中，通过离子交换，制得含稀土的母液；在"沉淀池"中，通过沉淀，制得混合稀土；在"灼烧"中，制得混合稀土氧化物。因此，为了确保离子型稀土的产品质量，主要应从这三个关键性作业过程中把好技术关。

在此工艺中，所获得的"稀土精矿"产品，已不再是传统概念中的"稀土精矿"矿产品，而是纯度相对较高的"混合稀土氧化物"产品。严格地说，离子型稀土矿山获得的终级产品，已不再从属于"矿产品"，而是湿法冶金范畴的产品。显然，其产品档次，比传统矿山开采的产品，已大大地提高了一步。

以上工艺流程结构，是稀土矿产资源开发利用中一种崭新的工艺。它彻底打破了稀土资源开发的传统工艺，而将多种专业和工艺集于一体，在矿山就直接制得纯度较高的混合稀土氧化物产品。应用这种生产工艺，而生产的产品质量指标，是此前稀土生产工艺难以达到的。可见，以这种产品作为原料，对于稀土冶炼的进一步深加工是十分有利的。

然而，世间任何事物往往都具有"两重性"。离子型稀土拥有非常突出的优势的一面，同时又由于它的赋存特征和工艺特征，而决定了它不令人满意的另一面。伴随着"池浸工艺"工业化生产后，导致出现一些非常尖锐和突出的问题：一是对生态环境破坏大。由于离子型稀土广泛赋存于地表浅层，展布面积大，再加上"池浸工艺"本身要求，该生产工艺实际上是一个"搬山运动"。据统计，每生产一吨混合稀土氧化物，约需消耗1,201-2,001吨矿石，同时还将伴随产生尾砂1,200-2,000吨，砂化面积约1亩。二是资源利用率低，资源浪费大。

为便于矿石的采、运以及尾砂的排放，降低成本，节省投资，许多矿山的浸矿池建在山坡矿体的中下部，"浸矿池"以下的含矿矿体，被所建生产系统"压矿"，尤其是如若被尾砂覆盖后，则更难于开采。据资料，该工艺表内资源利用率一般不达50%，低者仅25-30%左右。

稀土矿池浸法介绍

（一）氯化钠池浸法

氯化钠池浸法工艺是20世纪70年代处理风化壳淋积型稀土矿矿石的主要方法。从采场运来的矿石，送进一个长方形的水泥池中，加满NaC1水溶液浸泡，浸出液从池底的过滤层的排出口排出，浸渣人工清除，浸出液在饱和的草酸溶液中沉淀，过滤的滤饼即为草酸稀土，经灼烧、水烧、再灼烧得混合稀土氧化物。

（二）硫酸铵池浸法

由于氯化钠浸法存在许多缺陷，研究制定了用3%~5%硫酸铵溶液浸泡矿石，滤液草酸沉淀，草酸稀土一次灼烧即可获得＞90%REO的混合稀土氧化物，滤液补加硫酸铵返回再用。由于草酸较贵。20世纪80年代末已开始用碳酸氢铵代草酸作稀土沉淀剂，现已应用在部分厂矿中生产晶型碳酸稀土。

（三）堆浸法

开采的矿石直接成堆，注入溶液浸泡，滤液草酸或碳钱沉淀，草酸稀土或碳铵稀土一次灼烧即可获得＞90%REO的混合稀土氧化物。

（四）地浸法

地浸法的主要内容是不把含有稀土的矿石挖出拿走，而是在含有离子型稀土矿的矿区或地段打井，通过地表注液井加入浸矿液，经渗透和离子交换，有选择地将矿石中稀土离子浸出并回收的工艺。溶浸液的回收有负压抽液和水封堵漏法，前者适应性较广。收集流出的溶浸液用草酸或碳酸氢钱沉淀，得到稀土氧化物产品，稀土浸取回收率达70%~75%，这样地貌、地表和植被不遭破坏，原地浸取与池浸比较成本低1200~1300元/t。现已被广泛应用。随着原材料价格增加，成本价可能有所提升，具体看市场行情。


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中重稀土氧化物富集物质量标准
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世界主要稀土国家蕴含概况

（1）中国。我国是名副其实的世界第一大稀土资源国，已探明的稀土资源量约6588万t。我国稀土资源不但储量丰富，而且还具有矿种和稀土元素齐全、稀土品位及矿点分布合理等优势，为我国稀土工业的发展奠定了坚实的基础。中国稀土资源成矿条件十分有利、矿床类型齐全、分布面广而有相对集中，目前，地质科学工作中已在全国三分之二以上的省（区）发现上千处矿床、矿点和矿化地。但集中分布在内蒙古的白云鄂博、江西赣南、广东粤北、四川凉山和山东微山等地，形成北、南、西、东的分布格局，并且有北轻南重的分布特点

（2）美国。美国稀土资源主要有氟碳铈矿、独居石及在选别其它矿物时，作为副产品可回收黑稀金矿、硅铍钇矿和磷钇矿。位于加利福尼亚的圣贝迪诺县的芒廷帕斯矿，是世界上最大的单一氟碳铈矿，该矿山1949年勘探放射性矿物时发现，稀土品位为5～10%REO，储量达500万吨之多，是一大型稀土矿。美国很早就开采独居石，现在开采的砂矿量是佛罗里达州的格林科夫斯普林斯矿。矿床长约19km，宽1.2km，厚为6m，独居石较为丰富。此外，北卡罗来纳州、南卡罗来纳州、佐治亚州、爱达荷州和蒙大拿州也有砂矿分布，储量也相当可观。

(3)印度。印度主要矿床是砂矿。印度的独居石生产从1911年开始，最大矿床分布在喀拉拉邦、马德拉斯邦和奥里萨拉邦。有名矿区是位于印度南部西海岸的恰瓦拉和马纳范拉库里奇称为特拉范科的大矿床，它在1911～1945年间的供矿量占世界的一半，现在仍然是重要的产地。1958年在铀、钍资源勘探中，在比哈尔邦内陆的兰契高原上发现了一个新的独居石和钛铁矿矿床，规模巨大。印度独居石钍含量高达8%ThO2。在马纳范拉库里奇采的重砂独居石占5～6%。钛铁矿占65%，金红石3%，锆英石5～6%，石榴石7～8%。(4)前苏联。前苏联的稀土储量很大，主要是伴生矿床位于科拉半岛，存在于碱性岩中的含稀土的磷灰石。前苏联的主要稀土来源就是从磷灰石矿石中回收稀土，此外，在磷灰石矿石中，还可回收的稀土矿物有铈铌钙钛矿，含稀土为29～34%。另外，在赫列比特和森内尔还有氟碳铈矿。

(5)澳大利亚。澳大利亚是独居石的生产大国，独居石是作为生产锆英石和金红石及钛铁矿的副产品加以回收。澳大利亚的砂矿主要集中在西部地区。澳大利亚也产磷钇矿。澳大利亚可开发利用的稀土资源，还有位于昆士兰州中部艾萨山的采铀的尾矿，南澳大利亚州罗克斯伯唐斯铜、铀金矿床。

(6)加拿大。加拿大主要从铀矿中副产稀土。位于安大略省布来恩德里弗-埃利特湖地区的铀矿，主要由沥青铀矿、钛铀矿和独居石、磷钇矿组成，在湿法提铀时，可把稀土也提出来。此外，在魁北克省的奥卡地区拥有的烧绿石矿，也是稀土的一个很大潜在资源。还有纽芬兰岛和拉布拉多省境内的斯特伦奇湖矿，也含有钇和重稀土正准备开发。

(7)南非。南非是非洲地区最重要的独居石生产国。位于开普省的斯廷坎普斯克拉尔的磷灰石矿，伴生有独居石，是世界上唯一单一脉状型独居石稀土矿。此外，在东南海岸的查兹贝的海滨砂中也有稀土，在布法罗萤石矿中也伴生独居石和氟碳铈矿，正计划和研究回收。

(8)马来西亚。主要从锡矿的尾矿中回收独居石、磷钇矿和铌钇矿等稀土矿物，曾一度是世界重稀土和钇的主要来源。

(9)埃及。埃及从钛铁矿中回收独居石。矿床位于尼罗河三角洲地区，属于河滨沙矿，矿源由上游风化的冲积砂沉积而成，独居石储量约20万吨。

(10)巴西。巴西是世界稀土生产的最古老国家，1884年开始向德国输出独居石，曾一度名扬世界。巴西的独居石资源主要集中于东部沿海，从里约热内卢到北部福塔莱萨，长达约643km地区，矿床规模大。


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