三斜仲钨酸铵热分解的热力学研究

在钨的冶炼过程中,仲钨酸铵是必经的中间原料,从溶液中结晶仲钨酸铵时,根据结晶条件的不同,可以得到不同类型的结晶,一般在较低的温度时(小于323K),得到三斜仲钨酸铵(NH4)10H2W12O42·10H2O,而在较高温度时(大于323K),得到单斜仲钨酸铵(NH4)10H2W12O42·4H2O。工业生产中,单斜仲钨酸铵是常见的产品,但难免也会得到三斜仲钨酸铵。由于仲钨酸铵的质量直接决定钨粉的质量,因此仲钨酸铵热力学性质对于控制其结晶条件及结晶的热分解条件具有重要的指导意义。但迄今还少见关于三斜仲钨酸铵热分解的研究,更未见其热力学性质的报道。本文先用DTA、XRD和N含量分析研究了三斜仲钨酸铵的热分解机理,再在双子型热导式微量热量计HT-1000(Setaram, France)上,采用三步量热法和适当的热化学循环,直接测定了其分解反应焓;结合有关文献,得到在298.15K时三斜仲钨酸铵的标准生成焓。
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