仲钨酸铵蒸发过程杂质的析出

仲钨酸铵蒸发结晶为钨冶炼的最后一步关键操作,是控制产品的物理及化学质量的关键工序。仲钨酸铵结晶过程中,随着溶液的酸化,原始料液(NH4)2WO4溶液的杂质会与钨形成溶解度不同的一系列复杂的同多酸和杂多酸。杂质的起始浓度、酸度、温度、结晶率和结晶器比表面等结晶条件也与最终产品中杂质的含量有着直接关系。

1.结晶过程中硅,磷,砷的析出率和固液相分配比随起始Si、P、As浓度升高和WO3浓度的降低而下降。钨的结晶率增加,硅,磷,砷的固液相分配比由上升转化为下降,下降的相对速率是Si>P>As。提高结晶温度和缩短时间能降低仲钨酸铵中硅,磷,砷含量,降低结晶器比表面积可以有效地减少砷含量。硅、磷、砷在结晶前期,主要以替代杂质方式进入仲钨酸铵。结晶中期,以杂多酸铵盐在仲钨酸铵中析出,砷的程度大于硅和磷。

2.在可能达到的三氧化钨浓度范围内,以工业氯化铵为离子交换解吸剂和现行蒸发结晶条件下,钠的有效分配比为0.016-0.059,钾为0.18-0.55.提高钨酸铵溶液中的三氧化钨浓度,同时降低氯化铵用量和结晶母液中钠,钾的浓度,有利于降低仲钨酸铵中的钠,钾含量。在一定范围内降低仲钨酸铵结晶率,提高结晶温度和缩短时间,降低搅拌强度均可以不同程度的降低钠,钾含量。降低结晶器比表面积可以较大地减少仲钨酸铵中钾含量,洗涤可以有效减少其钠含量。

3.钼在仲钨酸铵的析出率和在固液相的有效分配比随着起始钼浓度和结晶率的增加而增大。提高钨酸铵溶液中三氧化钨的起始浓度,降低氯化铵浓度和结晶器比表面积,升高结晶温度和缩短时间均可以有效地减少仲钨酸铵中钼的含量。结晶前期,主要以杂质方式进入仲钨酸铵中;结晶后期,以杂多酸钼铵盐在仲钨酸铵中析出。

 

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