一直被视为“资源小国”的日本正在着手全面开发近海储藏的资源。日本3月中旬从爱知县东部南海海沟地层中的可燃冰中成功分离出了甲烷气体，这项技术属于世界首创。今后还将对海底蕴藏的稀土资源进行全面勘探。包括领海在内，日本专属经济区的面积在全世界位居第六。海底能源和资源的开发正逐年升温。

3月12日上午10时左右，地处爱知县东部南海海沟海域的“地球”号地球深部探查船的船尾喷出了通红的火焰。

火焰意味着日本已在世界上首次成功地从可燃冰中分离出了天然气。这是日本在海洋资源开发方面迈出的“重大一步”。

可燃冰是甲烷与水在低温高压状态下结晶产生的物质。据独立行政法人———石油天然气金属矿物资源机构和产业技术综合研究所介绍，可燃冰仅仅在试验海域的储量就相当于日本国内天然气年消费量的10倍以上。据说日本周边海域的可燃冰可供日本消费100年以上。

由于核电站停运，用于火力发电的液化天然气的进口量大增。照此下去，日本经济有可能不堪重负。日本综合研究所主任研究员松井英章指出：“如果可燃冰投入商业使用，那么在采购液化天然气等资源的时候就会有更大的价格谈判主动权。”

另一方面，日本将从2013年度起在日本最东端的南鸟岛周边全面展开稀土的勘探工作。据说南鸟岛周边的专属经济区海底沉积着大量的泥层，其中含有稀土，储量约相当于日本年消费量的230倍。

当然，要投入商业化开采还需要解决诸多课题。日本政府1日公布了海洋基本计划草案，提出了到2018年度力争在技术上实现商业化开采，但要实现这一目标绝非轻而易举。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

净利润同比下滑56.58%。报告期内,公司实现营业收入92.42亿元,同比下降19.83%;实现净利润15.10亿元,同比下滑56.58%,对应每股收益0.62元,低于市场预期。其中第四季度实现营业收入9.79亿元,同比和环比均大幅下滑超过30%,净利润亏损1.79亿元,环比一季度下降250%,单季度EPS-0.08元,盈利情况进一步恶化。

稀土价格回落及生产成本上升至公司毛利率下滑约31.5个百分点。

收入和利润下滑主要原因是稀土价格普遍下跌,公司产品营业收入全线下滑。特别是稀土金属产品,受下游磁材订单不足影响,销量显著下降,造成该产品营业收入下滑幅度达47%。包头轻稀土矿的四种稀土氧化物——氧化镧、氧化铈、氧化镨和氧化钕12年均价分别为7.7万元/吨、7.9万元/吨、46.6万元/吨和49万元/吨,较2011年同期分别下降31%、40%、34%和44%,同时由于公司原材料启用了新的定价模式,因此导致公司中矿和尾矿的成本有所上升。二者综合影响公司综合毛利率下降31.5个百分点,致使业绩出现一定程度下滑。

2013年稀土价格低位盘整,全年盈利恐难好转。当前,稀土市场仍未见明显好转,2013年初稀土产品价格比2012年初产品价格低35%左右,且依然低于2012年年末。但我们判断经过此前的充分调整,目前稀土价格相对比较合理,继续大幅下跌的概率不大,预计将在该价格水平震荡盘整,但公司2013年盈利情况恐难好转。

预计公司2013年每股收益为0.41元。由于价格下跌以及成本上涨会在一定程度上对公司产品全年业绩形成一定影响,我们下调2013-2015年每股收益为0.41元、0.69元和0.91元,对应动态市盈率分别为72倍、44倍和33倍,维持“增持”评级。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

3月30日，信丰县嘉定镇的融信枇杷基地里，2300多亩优质枇杷已硕果压枝，90多名工人正在给漫山的枇杷树进行疏果和套袋。“当年的荒山，经过科学治理，今天就成了宝地啦！”来自福建的种植大户朱银宝乐呵呵地告诉记者，去年基地枇杷产量近15万公斤，产值达300万元。

很难想象，这里曾经是寸草不生的废弃稀土矿山。朱银宝在种植枇杷时，采用治坡与治沟相结合的开发治理模式，有效“锁”住了废弃矿山的水土，改善了土壤PH值。过去的数十年，“稀土王国”赣州由于早期稀土开采工艺落后，产业经营方式粗放等原因，留下了环境破坏的隐患。

对此，赣州市通过引进民间资金参与治理、残矿回收“以矿治矿”、多部门齐抓共管等方式，积极开展废弃稀土矿山环境整治。

                  

以信丰县融信果业开发有限公司为代表的一批企业，在政府的政策、资金引导下积极参与废弃稀土矿山环境治理中，探索出一条废弃稀土矿山环境整治与“猪-沼-果（鱼）”生态工程相配套的成功治理模式，不仅使一批废弃矿区地质环境得到有效治理，取得了明显的生态环境效益，还通过新产业开发，解决了当地因稀土开采失去土地群众及部分富余劳动力的就业问题，取得了明显的社会经济效益。

通过矿区环境恢复治理和土地复垦，赣州市许多稀土废弃矿山逐步恢复生机。目前，信丰、定南、龙南、安远、寻乌等县，通过该模式综合治理稀土矿山面积23.5平方公里，复垦农田840亩，修筑和加固拦砂坝500多座。为了巩固稀土矿山环境整治成果，赣州市在大力开展废弃稀土矿山环境治理的同时，积极探索矿业秩序治本之策，建立健全了矿业秩序长效监管新机制。

赣州市结合整合矿区环评要求，推进标准化矿山建设。对稀土矿山进行科学规划，改进开采工艺，目前已经在龙南足洞建材二矿、定南老李坑二矿实施了标准化稀土矿山建设，初步形成稀土矿山开采工艺建设标准。

矿业秩序的形成和长效管理需要制度作为保证。2012年5月起，市政府先后出台了《稀土矿产协管员管理暂行办法》《稀土矿业违法行为举报奖励补充办法》《在稀土开发管理中进一步落实监管责任的意见》《稀土矿山管理联合执法实施方案》和《稀土矿山信息化远程监控系统工作方案》等5个加强稀土监管的规范性文件，从群众参与、社会监督、部门联动、责任落实和科技监控等方面，努力实现对矿业秩序“标本兼治”。

5个规范性文件目前已经初见成效。赣州市已在龙南、定南、寻乌、信丰、全南等县（市）的50个全市稀土重点监管乡（镇）选聘了789名矿业协管员，协助做好稀土等矿产资源的管理；赣州市各县（市、区）设立举报奖励基金，鼓励群众举报稀土行业违法事件；龙南县稀土矿山视频监控系统建设运行良好，正在全市主要稀土矿区全面推广使用。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com
 

日本山口大学、爱媛大学和东京大学的联合研究小组4月2日发表一份公报说，他们在三重县发现了一种含有稀土的新品种矿物。

据新华网报道，稀土在改造传统产业和发展高新技术领域当中具有“点石成金”的作用。

新矿物是2011年4月在三重县伊势市的山中发现的，它是含有稀土镧和稀有金属钒的一种特殊褐帘石。今年3月1日，这种矿物被国际矿物学协会认定为新矿物，并被命名为“镧钒褐帘石”。

研究小组认为，“镧钒褐帘石”是随着海底板块的移动，在陆地上堆积形成的。山口大学副教授永岛真理子说，虽然现在还很难实现开采利用这种新矿物，但是关于它的基础成分数据研究已有不小进展。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

日本上月中确认於南鸟岛周边的海底泥中存在高浓度稀土，估计稀土资源蕴藏量至少相当於日本国内数百年的消费量。最新消息指，有关稀土资源可供日本使用230年，而且稀土品位超越中国稀土[-4.65%]20倍左右。

目前，中国拥有全球三分之一稀土储量，供应世界90%市场。

厦门大学能源经济研究中心主任林伯强教授表示，日本发现资源对中国所造成的冲击有限，反而契合了中国在稀土出口实施配额管理的需要。

林氏续指，稀土资源开采无序，令环境污染，市场出现恶性竞争，带来行业乱象。他认为，加速稀土行业整合，形成真正意义上的稀土大集团，从而影响国际定价，这才是中国应该发展的方向。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

中广网北京4月5日消息 据经济之声《央广财经评论》报道，日本《产经新闻》最新透露，日本在其最东端的南鸟岛专属经济区发现了含有稀土的海泥。检测后说，这个矿床的稀土储藏量是中国的10倍以上，能让日本消费数百年。

这条消息爆出后，日本及俄罗斯的业内人士认为，将会危及中国稀土在世界市场的份额，而我国的专家则持相反的观点。日本政府其实很早就想摆脱对中国稀土的依赖，早在1983年，日本政府就提出 "稀有矿产战略储备制度"，并执行到今天；此后，日本经济产业省又多次专门发布"确保稀有金属稳定供应的战略"。与此同时，日本多家企业也早就开始在中国以外的国家投资稀土资源，比如越南、哈萨克斯坦，以及澳大利亚、马来西亚等国，都是日本企业的目标。

这一回，日本高调宣布在周边海域发现稀土矿床，究竟用意何在呢？恐怕一时还难以猜透。但是，我们不能回避的现实是，由于中国已经实施稀土的出口配额管理，日本、美国等曾经高度依赖中国稀土市场的国家，已经开始自己找稀土，这样的动向值得中国稀土企业重视，我们不能再像过去那样把稀土当白菜卖了，而是要加速行业的整合，提高资源利用效率。经济之声特约评论员、中国能源网首席信息官韩晓平对此事件发表了看法。

日本高调宣布在周边海域发现了丰富的稀土资源，是中国的十倍以上，可以供日本人消费几百年。这个消息让中国人喜忧参半，有人认为会影响中国的稀土在全球市场的份额，有人认为对中国来说反而是好事，韩晓平认为中国可能通过国际稀土增加的量而减缓自身的压力。

韩晓平：我认为是一件好事。如果全球能够增加更多稀土，我们在能源技术方面用更多先进的技术，这样可以大大降低能源消耗，增加能源利用效率，同时增加一些清洁能源的使用量。对于中国来说，稀土资源特别是重稀土损失的速度非常快，这样的话我们可以采取更多保护政策，同时在开发稀土的时候提高门槛，更多注重环境问题，中国可能通过国际稀土增加的量而减缓自身的压力。

自从中国实行稀土出口配额管理之后，日本、美国、欧盟就正式向国际贸易组织提交诉讼请求，要求其调查中国限制稀土出口的贸易政策是否违反世贸组织的协议。如果说日本现在自己也发现了大量的稀土资源，韩晓平认为这对于缓解稀土贸易争端，是非常有利的一个条件。

韩晓平：各国以后就没有更多的理由来要挟我们说，我们不遵守什么国际贸易组织原则，过多的干预了。还有一个最大的好处，日本如果在海上开采稀土的话成本会相对比较高，更多的干预让国际稀土价格相对高一些开采起来还有一定的经济性。

一直以来日本的稀土主要是依赖于进口，这种材料来自于汽车和电子工业，这两大领域是日本经济的支柱，不仅日本人有从海底采矿的想法，美国的企业也宣布希望借助于机器人从水下提取高浓度的符合金属矿物质，而且在除了中国之外的其他国家而且也想办法找稀土，鉴于目前全球的这种形式，再结合我们国家稀土的储藏量，韩晓平觉得中国的稀土行业目前最重要的就是要产能升级，进行行业整合。

韩晓平：竞争会相对来说更激烈一些，我们的整个产业就需要整合，以前我们都是把稀土当土去卖，以后我们就要把稀土里的那些真正的稀有金属提炼出来，然后把它像黄金一样去卖，价值就完全不一样了。对于中国来说，现在产能升级是更重要的一步。下一步恐怕政府要采取更加严格的一些措施在环保、出口等等方面。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

据日本共同社4月1日消息，日本政府1日公布了作为今后五年海洋政策新指南的《海洋基本计划》草案，计划用三年时间调查并掌握新一代能源“甲烷水合物(可燃冰)”和稀土资源的埋藏量。此外，因钓鱼岛局势，加强海上保安体制也被写入该草案。

日本综合海洋政策总部1日公布了《海洋基本计划》草案，草案提出，为推进海洋资源的开发及产业化，日本相关府省将携手对探查结果等成果进行汇总，把先进技术有效用于资源开发。由于可燃冰大多深埋于深海海底，草案称，3月已成功进行了从可燃冰中分离提取甲烷气体的试验，将为在2018年度实现商业化开采进行技术完善。

据悉，日本政府从4月1日起至7日将对该草案公开征集意见，4月内在内阁会议上通过该草案。报道指出，安倍有意把海洋资源开发作为经济增长战略的核心。

此外，报道还指出，鉴于中国船只不断进入钓鱼岛周边的“日本领海”，确保海洋安全问题也备受重视。草案提出，有必要加强海上自卫队与海上保安厅的合作机制，有必要迅速共享在警戒监视等时获取的信息。

草案还就作为国境的离岛指出，在名称不明确的情况下，地图和海图应使用统一名称。此外还指出，将探讨离岛的管理和振兴并采取必要措施。据悉，日本把除北海道、本州、四国、九州之外的岛屿称作“离岛”，中国钓鱼岛的部分岛屿也被日本定义为其离岛。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

随着中国经济的发展，中国越来越多的行业成为国际贸易领域的“靶子”，所谓贸易保护和人民币汇率等问题更是成为西方一些媒体和官员津津乐道的话题。美国彭博社4月2日报道称，美国贸易代表办公室(USTR)近日向国会提交了一份评估报告，报告声称中国设定了“贸易壁垒”，限制美国汽车、钢铁和牛肉生产商进入中国市场。

该份报告声称，中国在向国外竞争者开放市场方面已经取得进步，但“仍然存在一些问题”。彭博社指出，这份报告涉及美国57个主要贸易伙伴、欧盟及阿拉伯国家联盟的贸易政策。而在这份长达报告406页的“国家贸易评估”报告中，提到最多的国家是中国。

美国贸易代表还称，中国政策偏向本国的化肥制造业，在银行和保险业的高门槛也限制了美资的进入，同时中国的知识产权保护也一直很不到位。报道称，该办公室还发布了另外两份关于中国和其他国家在健康和贸易壁垒方面的报告。美众议院筹款委员会的议员也在鼓动把中国列为“头号知识产权破坏者”。此外，一份关于贸易和知识产权的报告将于30日发布。

彭博社指出，自2012年初开始，美国已就中国汽车和稀土在内的商品向世界贸易组织(WTO)提出投诉，同时也责难中国限制稀土出口，关于清洁能源项目上的分歧也使美国贸易关系紧张。报道还称，根据美国人口普查局的数据，美国对中国的贸易赤字去年达到3150亿美元(约合人民币1.96万亿元)。

此外，该报告还认为，巴西的汽车领域及尼日利亚的石油和天然气领域也存在“贸易壁垒”。另据报道，美国该报告也指出，日本要“继续推动消除大范围的贸易壁垒”，尤其是汽车的非关税贸易壁垒和大米的流通管制。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

1、稀土永磁材料在风电行业的现状与未来
风力发电是稀土永磁材料的重要应用领域之一。目前全球风电装机容量已经超过2亿千瓦时。2012年，中国风电并网总量达到6083万千瓦时，发电量达到1004亿千瓦时。但是由于过度扩张及稀土原材料的大幅上涨等因素，风电设备产能过剩260%。

当今世界上的两种主要发电机组是双馈发电机组和直驱发电机组。在双馈发电机组中发电机的成本占整个机组的7%，而在直驱发电机组中发电机的成本占31.5%。也就是说，对于直驱发电机组来说，发电机的成本不能超过31.5%。如果稀土永磁材料价格能够保持长期稳定且能够被应用企业接受，那么永磁直驱技术将成为未来风电市场的主流技术。如果稀土价格高企，超出应用企业的承受范围，那么风电制造商可能会转向使用中速高速永磁，电励磁或传统的双馈技术。

2、 稀土发光材料产业发展状况
近年来，稀土发光材料的应用领域不断扩大，目前主要稀土发光材料为节能灯用稀土发光材料、显示用稀土发光材料和特种光源用稀土发光材料。随着国家政策扶持力度的不断加强，预计到2015年，稀土发光材料的市场需求将逐年增加。但是由于受到全球经济低迷的影响，节能灯市场需求不足，加上2011年的部分囤货需要消化，2012年全球灯用稀土荧光粉产量大幅下滑，降至4500吨，估计2013年将继续低迷，降至4200吨左右。从长期来看，随着我国推广节能灯方面政策的出台及荧光粉价格的降低，未来灯用荧光粉的需求可能会逐渐恢复。世界主要的照明用三基色灯用荧光粉生产企业有Philip，美国OSAM，韩国APN，日本日亚化学和东京化学，中国彩虹，江门科恒和杭州大明等。随着全球淘汰白炽灯计划的实施，节能灯将会迎来新的发展机遇。但是由于受稀土价格上涨等因素的影响，欧美等地的灯用稀土荧光粉已经停产或产量很少，未来中国资源型灯用荧光粉企业可能更具竞争力及抗风险能力。

显示用稀土荧光粉主要包括CRT,CCFL和PDP。CRT作为传统的显示用稀土荧光粉历经60多年的发展，现已进入衰退期，基本退出市场。CCFL曾经是主要的背光源技术，目前已经被LED技术取代。目前PDP的全球出货量维持在1500万-1700万左右，所需荧光粉约450-500吨。目前主要PDP荧光粉生产企业有日本的日亚化学，根本化学，大电和东京化学等，韩国的三星和大洲等，中国的彩虹，北京有色院和苏博特等。

LED主要应用领域是普通照明，背光源及景观照明。据高工LED产业研究所最新调研数据显示，2012年中国市场LED荧光粉销售量增长70%，而销售额仅增长23%，主要原因是荧光粉的价格下降较快导致企业普遍出现增量不增利的现象。目前，国内LED企业不断增加，但企业规模不大，产品也仅局限于中低端市场，高端产品仍需进口。未来，我国LED照明产业要加快科技创新，提升产品质量，满足高端市场的需求。世界主要的荧光粉企业有：美国Intematix，日本根本化学，德国LWB，德国DIN材料，北京有研，北京中村宇极，江苏博睿，大连路明，上海渭道和厦门科明达等公司。

3、 稀土在催化材料中的应用现状及发展趋势
目前，稀土催化材料主要是分子筛型稀土催化材料、稀土钙钛矿型催化材料和铈锆固溶体型催化材料，分别应用于石油化工、环保和精细化工及汽车尾气净化等领域。

稀土在石油化工催化材料方面的应用是目前使用数量最大的领域，每年约100万吨，其中稀土含量为2-6%，全球每年约消耗3-4万吨氧化镧和氧化铈等。国外主要生产企业为格雷斯、雅宝、巴斯夫、JGC和Intercat等。中国规模化的FCC催化剂企业有中石化催化剂分公司，中石油兰州催化公司，乐山润和，吉林嘉孚，山西腾茂和青岛惠城等。
稀土催化剂应用于机动车尾气净化可以将有害物质转化为二氧化碳和水，其中最关键的成分是氧化铈。每年汽车尾气净化方面消耗的氧化铈大于1.15万吨。另外，稀土催化材料还被认为是未来最有希望的、可大规模应用于人类居住环境净化的有效方法。

其它稀土催化材料的应用领域还包括在高分子材料领域中的应用、在新能源领域中的应用、在催化燃烧中的应用及在精细化工中的应用等。稀土催化材料在新能源领域的应用主要包括在燃料电池中的应用，可以提高能量转化效率，达到污染物超低或零排放。未来，新能源用催化材料可能是新的增长点。今后可以把发展消耗轻稀土的催化材料作为稀土催化剂产业的重点发展方向，这样可以更加平衡的利用稀土资源。

4、 磁制冷技术的研发及应用状况
磁制冷技术是除气体压缩/膨胀制冷、半导体的温差电效应制冷和物质相变吸放热效应制冷之外的一种新兴、绿色环保型制冷技术。目前，世界各国均非常重视磁制冷的研发应用，约有近30个国家开展了室温磁制冷的研发工作。美欧、日本、俄罗斯和中国等国家也相继开展了磁制冷机的设计研制工作，并且也已经取得了较大进展，预计2年内国外公司的磁致冷机将会面世，主要应用于冰柜与空调。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com

热稳定剂种类繁多，牌号上千，一般按其化学组成可分为铅盐类、金属皂类、复合型稳定剂、有机锡（锑）类、稀土类（中国独有）有机稳定助剂等。

稀土类热稳定剂是利用中国特有的资源优势正蓬勃发展的热稳定剂的后起之秀。控制游离氯元素，虽然稀土热稳定剂作用机理尚待进一步研究，但其表现出的优异的热稳定性、耐光、耐候性、透明性、无毒、兼具偶联、增韧、增艳、改善加工性能、价格与性能比适中，储存稳定性等逐渐被加工单位所共识。是目前及今后发展重点之一。

市场情况：目前全世界热稳定剂的年消费量约为40万吨，主要品种有铅盐类、金属皂类、有机锡和复合稳定剂等。热稳定剂今后发展总趋势高效、复合、低毒或无毒环保型产品为主，需求量增加，增长率均高于平均增长率，而对人体有害的非环保型产品需求量减少，但总需求是增加。2010年约需热稳定剂20万吨左右。

化学元素周期表中镧系元素及与之密切相关的两个元素共17种元素,称为稀元素,简称稀土(RE或R)。根据稀土元素电子结构和物理化学性质,以及它们在矿物中共生况和不同的离子半径具有不同的性质,17种稀元素通常分为二组:

轻稀土(又称铈组):镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕;

重稀土(又称钇组):铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。

稀土元素镧、铈的离子本身无毒、无色。通过选择适当的无毒有机组份可以做成无毒、高透明、高热稳定效率、耐候性优良的热稳定剂。稀土原子具有未充满的电子层结构,由此而产生多种多样的电子能级。稀土离子能与羟基、偶氮基或磺酸基等形成结合物。稀土具有类似微量元素的性质。稀土的金属活泼性仅次于碱金属和碱土金属元素,而比其他金属元素活泼。在17个稀土元素当中,按金属的活泼次序排列,由钪、钇、镧递增,由镧到镥递减,即镧元素最活泼。稀土元素能形成稳定的氧化物、卤化物、硫化物。稀土元素可以和氮、氢、碳、磷发生反应,易溶于盐酸、硫酸和硝酸中。稀土易和氧、硫、铅等元素化合生成熔点高的化合物。

稀土稳定剂的主要成分是镧元素和铈元素的有机或无机盐类。其主要品种是硬脂酸稀土以及稀土盐和铅盐复合型稳定剂。稀土热稳定剂具有:优异的热稳定性能,促进熔融作用,加工性能好,独特的偶联、增容、内增塑、增韧作用,优良的透明性,独特的增艳功能,优异的耐候性能以及优异的电绝缘性能;无毒、安全卫生等。

稀土多功能稳定剂具有传统的稳定剂难以比拟的优点,在效能价格比上也优于现有的各种稳定剂,属新一代绿色环保产品。我国稀土资源十分丰富,生产分离能力也居于世界首位,因此,在我国大力推广应用具有民族特色的稀土类稳定剂具有重要的经济和社会效益。

1硬脂酸稀土盐的生产工艺

目前硬脂酸稀土盐的生产方法有三种。

1.1复分解法

复分解法是最早应用于硬脂酸稀土的合成工艺,该工艺分两步进行:先将脂肪酸与烧碱进行皂化反应制得稀钠皂液,再将皂化液与氯化稀土溶液反应制得稀土稳定剂。

工业上合成金属硬脂酸盐主要采用复分解法工艺,复分解法的反应在水介质中进行,具有反应条件温和、产品色泽好的优点。但是,由于钠皂胶化能大、溶解度小、溶液黏稠,易与硬脂酸结合生成酸性皂,也易被盐析,要获得纯的金属硬脂酸盐产品,反应必须在相当稀释的条件下以缓慢的速度进行,由于第一步反应进行缓慢,需要很长的时间,这就给整个反应带来很大的限制。

1.2直接(皂化)法

主要反应为金属氢氧化物与硬脂酸的皂化反应,因此又可称之为“皂化法工艺”。新工艺首先将化学计量比的硬脂酸、氯化稀土溶液、烧碱溶液和适量水混合搅拌加热进行第一阶段反应,再缓慢加入余量烧碱溶液进行第二阶段反应。具体实施例如下:

在100L带搅拌的反应器中加水30L,开动搅拌投入45%氯化稀土溶液6.92kg、50%碱溶液2.39kg、硬脂酸10.00kg,加热升温至65℃后在此温度下保温反应15min,然后再在15min内徐徐加入50%烧碱溶液0.60kg继续反应10min。反应完毕,将生成物用水涤洗,然后用离心机脱水,滤饼经干燥、粉碎即得硬脂酸稀土产品。

该法的皂化及复分解两步反应是同时进行的,稀土氢氧化物与脂肪酸的酸碱中和反应速度快,产品纯度高,不需要大量溶剂,有效克服了传统复分解法的反应时间长、溶剂消耗量大、工艺复杂及产品得率与纯度低等缺点,优化了合成工艺,降低了生产成本,提高了产品质量。在本法中也可以用硝酸稀土代替氟化稀土。其制法如下:

称取定量的氧化稀土倒入锥形瓶中,加入适量的硝酸溶液,置于通风橱中缓缓加热,氧化稀土逐渐溶解,至溶液澄清为止,然后用蒸馏水稀释至指定浓度,即得硝酸稀土溶液。取一干净三口烧瓶,先加入一定量硬脂酸和适量作溶剂的乙醇,放入超级恒温器中,装好电动搅拌器和滴液漏斗,加热至指定温度后开动搅拌,使硬脂酸完全溶解。接着,加入指定浓度的硝酸稀土溶液,待搅拌均匀后从滴液漏斗缓慢加入适量的氢氧化钠溶液,然后保温到规定时间,趁热过滤,再经烘干、称重、研磨得产品。

1.3熔融法

熔融法是在催化剂存在下,加热并搅拌脂肪酸与稀土氧化物的混合物,即可一步合成产品。其中选用合适的催化剂是反应顺利与否的关键。对该类反应而言,低级酸和过氧化物是较好的催化剂。该反应所需要的试剂种类少,产品成本低;所需设备简单,工艺流程短且紧凑,所占空间小,并不需要特别的厂房,易于生产和操作,劳动强度较小;产品不需要后处理,“三废”和能耗小。熔融法研究无论从理论角度还是从实际应用角度来看具有科学意义和实用价值。其实例如下:

将定量的异辛酯和苯酐以l∶l的物质的量比放入三颈瓶中,搅拌升温至135℃,待反应物变成浅黄清亮的液体后,恒温反应30min,即生成了邻苯二甲酸单异辛酯。经洗涤、蒸馏得纯产品,收率为95%。

在不断搅拌的条件下,向上述制得的邻苯二甲酸单异辛酯稀土中,加入其他热稳定剂即可制得液态稀土复合热稳定剂。

2发展概况

稀土热稳定剂是当今世界稳定剂行业中的一枝新秀,英、法、日、前苏联等国早在20世纪70年代就开展了稀土热稳定剂的研究并合成一系列有机酸稀土化合物,如水杨酸稀土、柠檬酸稀土、环烷酸稀土、硬脂酸稀土等,将这些有机酸稀土化合物添加到PVC中,发现它们对PVC的热稳定作用优于传统的PVC热稳定剂。结果表明稀土热稳定剂热稳定性好,透明性显著,而且不受硫化物污染,无毒,能与锌皂等起协同作用。但由于这些国家稀土资源贫乏,加之稀土元素的化学性质相近,要分离出单一稀土元素化合物极其困难,致使单一稀土元素化合物价格昂贵,所以这些国家对稀土热稳定剂的深入研究及应用一直受到限制。

国内在20世纪80年代才开始将稀土化合物用于PVC的热稳定剂。1981年,江苏省日用化学研究所利用硬脂酸稀土作PVC的热稳定剂,用于PVC制品生产。随后包头塑料研究所推出了以氢氧化稀土为主的BE-1型稀土热稳定剂,应用于PVC管材、人造革等非透明制品。从20世纪90年代以来,我国已研制出了一系列稀土热稳定剂:羧酸稀土及其液体复合热稳定剂、单硬脂酸稀土、双硬脂酸稀土、稀土-锌复合热稳定剂等。这些热稳定剂的透明性佳,当将其用于乳白色压延膜时,其白度和拉伸强度高于铅盐制品,同时还有低毒、高效、多功能、价格适宜等优点,适用于软硬质、透明与不透明PVC制品,可取代通用热稳定剂及有机锡稳定剂。2003年,国内又开发出邻苯二甲酸单酯稀土、硫醇盐稀土,以及硫醇酯基稀土等。浙江工业大学研究了稀土氧化物和硫酸盐对PVC的热稳定作用,发现稀土氧化物硫酸盐与有机锡存在较好的协同作用,二者复配使用稳定效果比纯有机锡更好。

稀土热稳定剂近年来发展很快,研究开发也很活跃,如中国科技大学、广东工业大学、浙江大学、福州二轻研究所等科研单位,已取得多项稀土类稳定剂成果,并已商业化生产。目前广东广洋科技实业有限公司是国内最大的稀土热稳定剂生产厂,规模达20kt/a。另外常熟合成化工厂生产的由镧系稀土元素与硬脂酸盐复合而得的稳定剂、浙江仙居合成化工厂生产的环氧油酸稀土稳定剂、江阴市华士日用品化工厂生产的稀土稳定剂、广东肇庆鼎湖精细化工厂的硬脂酸稀土锌系稳定剂、福州二轻工业研究所的稀土复合稳定剂、广东工业大学的硬脂酸稀土元素与硬脂酸锌、硫醇辛酯复合稀土稳定剂等,性能均优于传统的铅盐,可代替金属皂盐用于PVC透明制品。经多年的研究与开发,目前全国稀土热稳定剂的总产能预计超过30kt,但有关稀土复合稳定剂的生产工艺和配方均处于商业保密阶段。


稀土供应商：中钨在线科技有限公司
产品详情查阅：http://www.chinatungsten.com
订购电话：0592-5129696 传真：0592-5129797
电子邮件：sales@chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，3G版：http://3g.chinatungsten.com
钨新闻、价格手机网站，WML版：http://m.chinatungsten.com