【知识】稀土磁光盘
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- 发布于 2013年3月28日 星期四 16:28
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稀土磁光存储是一种采用激光和磁场共同作用的存储技术,磁光存储的研究是Williams等在1957年使MnBi薄膜磁化并用光读取之后开始的。其后,在1973年,以樱井等人发现稀土—过渡金属非晶态GdCo膜作为磁光存储材料是有前途的,以此为契机,推进了磁光存储的迅速发展。在加上半导体激光技术等周边技术的发展,达到了目前的实用阶段。
磁光盘(MO)既具有硬盘的大容量和可读写功能,又具有软盘的便携特性,同时还具有光盘防磁,抗湿和可靠的特性。磁光盘的外形比3.5"和5.25"软盘略厚一些,塑料外壳内是一片类似CD-ROM的盘片,上面覆盖着磁性物质,在激光照射下可进行数据读写。这种磁性物质主要是铽,镝,钆等重稀土元素和铁,钴,镍等过渡金属元素的合金薄膜,也少量添加钕,镨,以改善短波长特性。
磁光存储材料要求具有以下特性。从存储这方面来说,要求饱和磁化小(用较小的磁场就能存入),在室温下不发生磁化反转,且在室温下矫顽力Hc要大。因为利用半导体激光,所以居里温度最好在373~573K之间。在读出方面,室温下克尔旋转角θk要大(读取灵敏度高)。综合各方面的特性,目前主要使用的磁光存储材料是TbFeCo合金薄膜。一张3.5"的TbFeCo磁光盘约需消费铽0.5毫克左右。
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【知识】高纯稀土的生产及应用
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- 发布于 2013年3月28日 星期四 16:14
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一、高纯稀土生产状况
稀土元素由于其特殊的电子结构,使得它们的物理性质和化学性质都很相似,因此将它们分离就很难,分离出高纯单一的稀土就更难。高纯单一稀土的一般概念是:认为稀土纯度在99.99%--99.999%(4N-5N),纯度在99.9999%(6N)以上,称为超高纯。
我国的稀土资源非常丰富,但在八十年代的时候,我国所用的高纯稀土和稀土试剂都要进口,价格也非常昂贵。在稀土分离技术上,国外对我国严格保密,而且拒绝转让。因此独立开发生产高纯稀土势在必行,对提高我国的稀土产品档次,增加稀土资源的附加值,有积极的现实意义。
目前工业化稀土分离主要采用溶剂萃取技术,该技术在八十年代日趋成熟,而广泛应用于稀土分离工业,应用该技术生产的稀土纯度一般在此99.95%以下,个别元素(La,Ce,Y)能达到4N-5N,但要生产4N--6N的其他稀土元素,萃取技术就显得力不从心了,所以采用离子交换技术就能显出它的优势。因此,萃取技术和离子交换技术在稀土分离中,是一种互补的技术手段,萃取技术适合大规模的(数百吨)稀土分组分离,而离子交换技术则适用于小规模的(数吨)高纯稀土制备。
九十年代初,我公司和国内的一些高校及研究机构合作,开展高效离子交换技术分离高纯稀土的中试和工业化尝试,经过上百次的试验,获得了可靠的工艺参数,确定了合理的工艺流程,后来顺利实现工业化生产。就现有的生产设备和工艺技术,在国内处于领先地位,也是国内唯一商业化运转生产高纯和超高纯稀土产品的设备。在国际上也只有日本,美国和英国有这种技术生产高纯稀土,因此,我们的产品达到了国际水平。产品经过国内外用户的使用,获得很高的评价,对我们的产品质量都非常满意。
二、高纯稀土的应用前景
由于稀土元素有非常丰富的4f电子结构,表现出许多光、电、磁的特性,在高科技光电磁材料中,有着不可替代的作用,被誉为二十一世纪的新材料的“宝库“,目前大量使用的彩电荧光粉,Ni-H电池,高性能磁性材料等,都是稀土在高科技应用中的典范。而高纯稀土的应用主要集中在发光材料领域,如:荧光粉、发光粉、晶体材料、光纤材料、光学玻璃等,还有在电子材料、超磁致伸缩材料高科技领域。随着光电子通讯技术的高速发展,对光电材料要求越来越高,特别对高纯稀土的需求也越来越大,发展前景十分美好。
1、晶体材料:主要用>5N的Pr6O11、Nd2O3、Er2O3、Ho2O3、Tm2O3、Lu2O3,Y2O3等。90%以上的激光晶体需要掺杂这些高纯稀土。
2、光纤材料:用>5N的Er2O3掺杂的光纤,制作长距传输光纤放大器,6N-7N的LaF3潜在的新型光纤(研究阶段)。
3、光学玻璃:用4N-5N的La2O3、Nd2O3、Er2O3、Pr6O11等,制造高级光学玻璃及激光玻璃。
4、发光材料:用>4N的Eu2O3、Tb4O7、Gd2O3、Dy2O3>5N的Y2O3制造显示器的彩粉、节能灯粉、自发光粉等,现正在开发使用的高清晰显示器(PDP)所用的纯度及粒度要求更高,需求也较大。还有>5N的Sc、Tm、Dy、Ho用于大型卤光灯。
5、电子材料:主要有可擦拭磁光记录材料(>4N的Tb、Dy),磁泡存贮材料(>4N的Gd)。在电子陶瓷材料、阴极发射材料、超导材料、发光二极管、高级电容器、闪烁晶体材料等,都不同程度需用高纯稀土。
6、超磁致伸缩材料:是一种非常具有潜力的智能材料,目前主要用于军事,主要使用高纯的Tb、Dy。总之,高纯稀土在高科技材料各个领域,占有十分重要的地位,应用的领域不断扩大,对纯度要求不断提高,应用数量也不断增加,前景非常美好,是稀土产品的发展方向。
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【知识】稀土元素的植物生理作用
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- 发布于 2013年3月28日 星期四 16:09
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稀土农用研究在我国始于七十年代初。多年来,由研制稀土农用产品。到小区试验再扩展到大面积的使用,不仅在稀土农用技术,而且在基础理论的研究中都取得了一系列的重要突破。并产生了很大的经济效益。
从八十年代中期大面积推广使用稀土至今,已有十几年时间。这期间有多篇关于稀土农用的增产效果及稀土元素的生理效应的综合性的总结和综述。稀土元素植物生理作用的研究对于农业生产合理地使用稀土微肥具有重要的理论意义。本文就近年来有关稀土元素的植物生理效应的研究现状作一综述。
1.稀土元素在植物体内的含量,分布及存在状态
稀土元素在土壤中广泛存在,但植物体内稀土元素的含量与多种因素有关。土壤环境,植物的种类,气候条件等都会使植株内的稀土元素含量差异很大。同一植株的不同器官,不同生长部位的含量也不相同。从整体看,在自然状态下,植物从土壤中吸收稀土元素后,不同器官中稀土元素的含量由大到小的顺序是:根,叶,茎,花,果实。马玉增,劳秀荣,郝福玲等通过用稀土浸种,分别研究了花生,玉米和小麦对稀土的动态吸收过程和植物各器官对稀土的吸收量,结果表明,含量分布与在不施稀土的自然状态下相同。
对稀土元素在植物体内存在位置和存在状态的研究是探索稀土元素的植物生理功能的一条重要途径。周世恭利用电镜制片技术使进入小麦幼苗的镧离子固定在原有位置,采用扫描电镜与能谱分析相结合的方法进行研究。结果显示:进入植物体的镧离子多数沉积在根尖细胞壁上,只有少量积累在生长区皮层细胞壁和叶肉细胞壁上细胞质中未检出。表明镧离子主要沿细胞壁和壁外途径传递和分布,未能通过质膜进入到细胞内。而李齐等以不同浓度Ce(NO3)3处理I-90杨根,再经快速冷冻干燥,塑料真空渗透包埋,用透射电镜能量分散型X射线微区分析法对铈及其它离子在亚细胞微区间的分布和含量进行了测定。表明铈不但进入植物细胞,而且在细胞核内有明显富集。在此,是由于供试的稀土离子不同,植物的种类不同,还是实验条件的差别(如稀土处理样品的方法,植物的生长期不同等)而导致不同的结论,尚不清楚。这方面的工作还有待于进一步深入。
有关稀土在植物体内存在形式的研究工作并不多见。这几年来,只有钟淑琳报道了从未喷施过稀土的新鲜茶叶中分离出一种稀土-脂多糖,并测定了其分子量。这方面的工作进展缓慢可能是由于植物的组成成分复杂,且稀土-生物分子化合物含量甚微,现有的分离手段难以达到这样的要求,从而使得这方面的工作较为困难。
2.稀土元素对植物种子萌发和生长发育的影响
大量试验表明,稀土元素对植物种子的萌发和根的生长有特殊的效应。刘恩侠研究了稀土对向日葵种子萌发和根系生长的影响。结果表明,稀土浸种对种子的发芽率影响不大。适当浓度稀土处理种子,可以提高种子活力,明显促进幼苗生长。但当浓度过高时,则产生抑制作用。可能是细胞膜或染色体组受到伤害所引起。潘登魁等将油松种子分别用不同浓度的CeCl4和PrCl3浸种处理,结果显示能诱导种子体内产生脂酶同工酶,有利于脂库油脂动员,促进种子萌发和幼苗根系增长,同时根系脱氢酶活性增强,并诱导幼苗产生超氧化物歧化酶(SOD)同工酶。光合色素含量高于对照,Chla/b值相对较低。沈博礼等从镧和铈对小麦幼苗过氧化物酶和淀粉酶活性及其同工酶的影响作了研究。结果发现过氧化物酶同工酶的活性,尤其是参与生长素代谢的酶的活性有所降低,从而促进植物的生长,这种现象在芽中尤为显著,另一方面,β-淀粉酶的活性增加,镧的作用大于铈,需要更深入的研究。而杨燕生等则从钙调素(CaM)水平的变化探讨了镧对小麦幼苗生长影响的内在原因。CaM是动植物体中广泛存在的一种多功能的胞内Ca+2受体,参与细胞增殖及多种生理过程的调控。而La+3可显著地影响小麦幼苗CaM水平。但由于镧的定位在胞外,故推断La+3通过某种机制将信号传递到胞内从而影响CaM基因表达。当促进CaM基因表达时(CaM水平上升),蛋白质含量上升,加速细胞分裂,使小麦幼苗生长加快,苗高,苗重增加。反之,则出现相反的结果。杨汉民发现部分镧系元素能提高枸杞体细胞胚的诱导频率。原因可能是稀土提高了愈伤组织对养分和无机盐的吸收和利用,改善了细胞的生长环境,最终促进了胚性细胞向体细胞的转变和发育。
有关稀土与植物生长激素之间的关系也是人们感兴趣的一个方面。一般的结论是在适当浓度的稀土作用下,植物体内的生长素,赤霉素,细胞分裂素等激素的含量均有不同程度的增加。研究表明,LaCl3对生长素诱导的导管分化和形成有促进效应。王则民综述了稀土植物生长素类固体配合物的合成及其植物生理效应的研究进展情况。王辉合成了一系列化学组成为REL2.3H2O的固体配合物并应用于小麦胚芽鞘的生长研究,发现有促进作用,且作用大小顺序与这些配合物在水中的溶解度大小顺序一致。配合物的作用效果并非是稀土离子与相应配体二者效果的加和,稀土离子与相应配体表现出明显的“协同”或“增效”作用。
3.稀土元素对植物矿质营养代谢的影响
大量研究资料表明,施用适当浓度稀土元素能促进植物对养分的吸收,转化和利用,这已得到许多实验结果的证实。用富镧稀土对春小麦喷施或拌种,采用15N,32P示踪技术检测,实验结果显示春小麦生长发育得到促进,结实穗数和籽粒数也有所增加,表明使用稀土可提高春小麦对氮,磷肥的吸收,运转,利用,并减少土壤中氮素损失。聂呈荣发现,花生喷施稀土,对根瘤固氮活性和叶片硝酸还原酶活性均有显著的促进作用,从而提高了叶片氨态氮含量,降低了硝态氮含量,改善了植株的碳氮代谢,对改善品质,提高产量有利。常江发现镧(10mol/L)和钙(1mol/L)均可降低水稻根系对K+的亲和力,导致K+的吸收下降。镧可促进磷吸收,而钙则相反。廖铁军研究了稀土在氮,磷均衡营养供应的条件下,对几种作物的增产刺激作用。认为增产机理在于稀土可促进,协调作物对矿质养分的吸收,刺激酶活性。而且稀土是生理活性物质,必需与大量营养元素进行合理的配用,才能发挥效益。李元沅发现在灰泥田水稻分蘖始期和初穗期喷施稀土离子可使根际容积磁化率提高,并显著促进水稻对养分的吸收和生长发育。值得注意的是,这是为数不多的一篇涉及到生物磁性方面工作的文献。
4.稀土元素对植物光合作用的影响
光合作用对植物干物质的积累和作物产量均有决定性的作用。无论是大田实验,还是实验室实验都明确证明,稀土元素对植物的光合作用有明显的影响。显微学研究表明:稀土可增加叶肉组织中叶绿体的数量,提高微管束的排列密度,因此可提高光合作用效率。
稀土元素对糖用甜菜块根膨大期和糖分积累期光合产物分配的影响可利用CO2示踪法来检测。结果显示,喷施适当浓度稀土元素可提高甜菜同化CO2能力,提高根冠比,改善光合产物的分配,有利于光合产物向块根运输。用适当浓度稀土元素在苗期和花针期喷施花生时,可提高叶片叶绿素含量和净光合强度,因而增加花生荚果产量。刘洪章等用叶面喷施稀土方法,对黑穗醋栗生长进行了研究,发现低浓度(300-800ng/L)处理能显著增大叶面积,提高叶片叶绿素总量,对叶片光通量密度,气孔导度和蒸腾速率均有良好的影响,对提高座果率,单株产量等均有益处,而高浓度处理时则出现抑制作用。
有关稀土元素对光合作用产生影响的机理一直是受人关注的一个研究方面。但目前还没有一种被大家所一致公认的机理。有报道说,铈对黄瓜叶绿体中叶绿素蛋白质复合物的形成有影响。李赛君等则在甲醇和醋酸体系中合成得到叶绿素-镧配合物。通过研究叶绿素-镧和叶绿素a的紫外可见(UV--VIS)和瓷圆二色性谱(MAD)证明,镧离子已配位到叶绿素的卟啉环上,形成了叶绿素-镧的配合物。沈博礼等则认为稀土对植物光合能量代谢的影响,主要还是促使PSⅡ蛋白质复合体的活性加强和电子传递链中电子传递速率加快,从而带动整个光能转换和光化学反应。还有的研究者发现稀土元素还可以改变叶绿素在细胞内的移动速率。
5.稀土元素对植物抗逆性的影响
大田作物栽培常会遇到诸如干旱,高温,低温,盐渍,病虫害等逆境条件。使用稀土,可以增强作物对上述不良环境条件的抵抗能力。用300mg/Kg稀土溶液处理棉花种子,枯萎病发病率可降低18.96%--11.45%,病情指数降低25.6%--17.43%,相对防效分别为29.19%--39.3%。但高浓度稀土则效果不明显,甚至产生药害。其他作物施用稀土也都显示出不同程度的抗病性。对于稀土元素能增强作物的抗逆性和抗病性,宁加贲认为在于稀土离子能与细胞膜的磷脂结合,调节钙的代谢,并取代Ca+2离子,参与与Ca+2有关的许多生理过程,所以,稀土离子能维持细胞膜的通透性和稳定性,提高细胞膜的保护功能,增强作物对不良环境的抵抗能力。加强代谢过程中的氧化酶活性,有效地抑制病原体侵染,从而提高作物的抗病性。
6.稀土元素对植物的产量,品质的影响
稀土对农作物的效应不仅能提高作物的产量,也有改善品质的作用。这方面的报道很多。如使葡萄的果粒增大,糖酸比提高,改进风味。稀土拌种可使玉米的品质改善,产量提高。喷施稀土可使苹果和柑橘果实的Vc含量,总糖含量,糖酸比均有所提高,促进果实着色和早熟。并可抑制贮藏过程中呼吸强度,降低烂率。施用稀土复合肥还可减少蔬菜中硝酸盐的积累,而且降低幅度和趋势极为明显。另外还有稀土元素对啤酒花,水稻的产量与品质影响的报道。值得一提的是,胡瑞芝等从细胞膜透性的角度探讨了施用稀土对水稻产量影响的机理。实验结果表明:在水稻生长的中,后期,稀土离子能抑制叶片脂质过氧化产物丙二醛(MAD)的形成,使脂质过氧化作用减弱,延缓细胞膜的破损,穗长和每穗粒数明显增加,从而增加水稻产量。何友昭等报道,小麦在拔节期喷施稀土可显著提高产量,他们认为是小麦穗粒数增加的结果,因为钱粒重的变化并不明显。同时他们还得到了小麦产量与喷施稀土浓度之间的二次曲线相关关系。
7.今后研究工作的方向
多年的研究表明,施用适量的稀土元素对提高作物的产量,品质是有益的。但还不能充分证明其对植物生长的必需性。稀土元素对植物体内的一些生理生化反应有一定的促进作用。但这些作用是植物体内各种影响因素共同作用的结果,而不是稀土元素的单独作用。今后的工作应进一步着眼于从细胞,亚细胞乃至分子水平上研究稀土元素的植物生理效应。如稀土离子在植物体内的运输方式,定位及存在形式,作用机制等。弄清楚这些问题不但有助于从理论上指导稀土的推广应用,而且对认识化学元素在生命科学中的作用也是有意义的。
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稀土等七矿种“三率”标准有望今年明确
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- 发布于 2013年3月28日 星期四 16:06
- 点击数:3362
据报道,国土资源部矿产资源储量司副司长许大纯27日表示,今年国土部将继续分矿种制订“三率”标准,作为资源合理利用的“红线”,并计划制定稀土矿、铜、铅、锌、铁、钾盐、萤石共7个矿种的“三率”标准。
“三率”标准指开采回采率、选矿(冶)回收率、综合利用率,是评价我国矿山企业开发利用矿产资源水平的主要指标。国土部表示,未来将全面推进补偿费征收与回采率挂钩,对“三率”水平高的矿山给予奖励,并运用经济手段促进矿产资源合理开发利用。
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稀土市场持续阴沉
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- 发布于 2013年3月28日 星期四 08:41
- 点击数:3381
今日稀土市场个别品种调价,铈、钇、铕成交弱,价格下行显颓势。
镨钕金属价格近两日较为平稳,市场出货情况较差,据业内交易者透露,金属不含税价格有人报32万元/吨,主流价格仍在33万元/吨僵持。氧化镨钕市场成交减少,目前主流含税价格仍在30万元/吨左右,不含税26万元/吨已经很难出货。
氧化铈市场低迷,近两周均有贸易商调价,目前395氧化铈含税价格已经降至3.6-3.8万元/吨。氧化钇市场价格又有小幅跌落,据赣州稀土持货商反映现在价格在8万元以下也可以出,但是市场主流报价还是在8万以上。氧化钐市场价格基本较稳,目前含税价在4万元/吨左右。
氧化铕销售情况差,有价无市,多数业内人员反映这个产品走势不好,目前下游市场用的少,采购问询寥寥无几,目前市场主流价格在510万元/吨左右。氧化铽市场价格较稳,目前贸易商主流价格在400万元/吨左右。
废强磁市场目前交易总量在减少,回收商收货意愿差,回收价格低,小散户们多愿意早点出货以防价格再降带来亏损。目前市场交易放缓,观望心态渐增。
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日本发现稀土矿无损中国稀土影响力
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- 发布于 2013年3月28日 星期四 08:22
- 点击数:3021
日本研究小组21日确认在南鸟岛周边海域蕴藏有大量高浓度的稀土矿藏资源。不论日本方面放出的消息是真是假,对于中国在全球稀土市场的影响力所造成的冲击都将十分有限。相反,日本的特大发现倒将契合了中国在经济结构转型大背景下管控稀土出口的举措。
中国一直是世界主要的稀土供应国,也是日本稀土资源的主要进口国(一度占九成)。不过因领土、资源争端与中国产生龃龉,日本政府近来大力开发稀土资源供应链,一方面向印度、蒙古等国家进口稀土资源,另一方面也努力挖掘内部资源。去年末,日本研究小组发现在南鸟岛周边海域海泥中蕴藏丰富的稀土资源。经过再次探测,日本方面日前宣布该海域蕴藏有高浓度稀土资源,可供日本使用230年,而且品位超中国稀土矿大约20倍。
不论日本放出的消息是真是假,都中国在世界稀土市场的影响力所造成的冲击都将有限,短期内也不会改变日本对中国稀土资源整体的依赖。在中国新任领导班子上台后,经济转型成为重中之重。过去中国稀土产业粗犷式的开发模式已难以为继,存在破坏生态环境等严重弊端,因此对中国稀土产业进行整合升级十分必要。既然日本宣称已经探测到天量的稀土,也没有道理强化中国以白菜价将这一重要战略资源卖给自己的舆论压力,给中国管控稀土出口提供正当理由。毕竟,稀土贸易对于中日两国来说早已经超出贸易的范畴,而上升到战略资源的层面。
日本探测到大量高品位稀土资源也不是中国稀土企业的末日。单就数量上讲,日本探测到的680万吨稀土资源相对于中国稀土储量而言并不算庞大,而且虽然日本发现稀土矿藏,但鉴于深海开采等技术瓶颈,短期内也不会改变日本稀土资源主要依靠外部进口的模式,不会关闭中国稀土企业的去库存化大门。如何适应新形势下的生存环境,或是中国稀土企业当下应该思考的问题。
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03月26日稀土价格涨跌榜
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:47
- 点击数:3570
据监测, 3月26日稀土价格涨跌榜中上涨的商品共0种,下跌的商品共0种,涨跌为0的商品共8种。
商品 |
行业 |
3月25日价格 |
3月26日价格 |
涨跌 |
镨钕合金 |
有色 |
410000.00 |
410000.00 |
0.00% |
镝铁合金 |
有色 |
2100000.00 |
2100000.00 |
0.00% |
金属镨 |
有色 |
450000.00 |
450000.00 |
0.00% |
金属钕 |
有色 |
425000.00 |
425000.00 |
0.00% |
金属镝 |
有色 |
4050000.00 |
4050000.00 |
0.00% |
氧化钕 |
有色 |
355000.00 |
355000.00 |
0.00% |
氧化镨 |
有色 |
375000.00 |
375000.00 |
0.00% |
氧化镝 |
有色 |
2050000.00 |
2050000.00 |
0.00% |
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短期补库存行情可期 节能环保引领稀土永磁穿越经济周期
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:35
- 点击数:3124
稀土永磁订单拐点初现,国内钕铁硼大厂开工率环比走高。目前国内钕铁硼大厂开工率70-80%,环比12年四季度低点约有10个百分点的改善;从全季度来看,订单量环比持平甚至有所增长,若剔除2月份春节停工因素,订单环比增长将更高。
下游企业库存周期由“去库”转为“补库”。开工率改善主要来自于VCM及消费电子领域需求的改善。12年以来,由于宏观经济低迷,以西数、希捷为代表的下游消费电子企业原材料基本按需采购,总体处于去库存状态,原材料库存持续走低,经过1年多去库存,下游企业原材料库存均处于较低水平(西数、希捷原材料库存周转天数仅分别为6.3、7.5天,处于历史低位)。
13年以来,随着全球经济复苏态势的确认,下游企业库存周期由去库存转为补库存,进而拉动上游钕铁硼订单增长。
2月稀土及制品出口量同比大幅增长,一定程度印证库存周期好转。值得注意的是,13年2月稀土及制品出口量同比大幅增长47%,由12年同期的1697吨增至2501吨,扭转了稀土出口自12年初以来的下跌势头,虽然增长势头的有效性依然需要后续验证,但也一定程度印证了稀土永磁库存周期好转、订单拐点初现的苗头。
13-20年全球新能源汽车产量增速有望超50%、混动汽车超20%。根据IEA统计的世界主要国家地区对新能源汽车产业规划,全球新能源汽车产量有望由12年的25万辆增长至20年的700万辆,年复合增长率达52%,至2020年新能源汽车渗透率有望达6.7%。IEA同时预计,随着新能源汽车经济性提升与普及,基础设施配套有望同步进行。根据三井集团预测,全球混合动力汽车产量有望由12年的190万辆增长至20年的1050万辆,年复合增长率达24%,至2020年混合动力汽车渗透率有望达10.1%。
烧结钕铁硼享受新能源与混动汽车高速增长盛宴。首先,驱动电机在混合动力与新能源汽车中不可或缺;其次,驱动电机对磁体磁性能有着极高要求,使得拥有最大磁能积的烧结钕铁硼成为驱动电机的首选,其他磁体对其替代能力有限。假设PHEV与EV单耗5千克/辆,HEV单耗2.5千克/辆,据此测算,在新能源与混合动力汽车以及汽车EPS拉动下,13-20年全球钕铁硼需求增速有望超过10%,其中13-17年分别有望达11%、15%、15%、14%、16%。
上调稀土永磁行业至看好评级,推荐中科三环、宁波韵升、安泰科技。短期来看,考虑到下游需求复苏及补库存行情,我们认为稀土永磁行业有望逐步走出底部。中长期来看,在节能环保的大趋势下,新能源与混动汽车正在取得快速进展。我们推荐国内钕铁硼龙头中科三环、宁波韵升、安泰科技,三者业内技术领先、拥有优质客户,同时拥有专利保护协议,未来必将享受新能源与混动汽车高速增长的盛宴。此外,中科三环、宁波韵升目前13年动态PE分别约为27、19倍,在有色板块估值水平较低,具备较强安全边际。
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【知识】稀土与人体健康
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:25
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我国是稀土大国,稀土的储量及产量均占世界首位。由于稀土应用日益扩大,特别在我国已把稀土大量应用于农业、林业,并正在试用于饲养业作为饲料的微量添加剂,稀土将越来越多地进入人类生存的环境和食物链,近年来人们对稀土的生物学效应十分关注。许多科学工作者为了阐明稀土进入体内到底是有害还是有益,进行了许多研究和报道。
一、稀土在自然环境与动物和人体中的分布
镧(La)铈(Ce)镨(Pr)钕(Nd)等稀土元素在自然界中广泛存在,主要集中在地壳,此外在土壤、水体、大气和生物体中均有公布,由于稀土元素在土壤中的化学形态不同,其生物效应往往会有很大差异,而在清洁的河水或湖水中稀土元素含量很低;大气中气溶胶含有极微量;公布趋势北方高于南方,远离陆地的海洋上空气溶胶要比城区低1-2个数量级。植物体内普遍含有但比地壳中低一个数量级,而植物性食品中含量还要低一个数量级。无论施用稀土与否,植物体内的稀土元素均来源于土壤,因此施用稀土可促使植株更多吸收稀土。
稀土元素在人和动物体内的公布主要积聚在肝和骨中,骨中含量最高,但排出较难,而牙和骨中的分布代谢相似。随着年龄的增长有一定积累,但50岁以后开始有稳定和下降的趋势,这种现象与老年人骨中Ca、P沉度变化相似。
二、外源性稀土在土壤、水体、粮食和畜牧水产品中的蓄积情况
稀土大面积长期在农田施用,稀土在土壤中积累和迁移情况如何,会不会污染水源,都是近年来人们十分关注的问题。
安徽农业大学竺伟民等的实验结果表明,施用微量稀土对土壤和地下水源不会造成明显影响,提示目前农用的外源性稀土不会造成环境的污染。有色金属的研究总院(全国稀土农用中心)对黑龙江省花园农场连续十余年施用稀土微肥(50克/亩)的土壤和粮食产品进行了稀土含量的分析,结果也表明稀土含量无统计学意义的蓄积。
北京市劳动卫生职业病防治研究所纪云晶等,对猪(南京农科院畜牧所)、鸡(黑龙江省农科院土肥所)、鱼(无锡亚州水产渔业研究中心)喂饲4-6个月(20-40mg/kg剂量)提供的检样进行分析的结果也表明,除骨骼、个别脏器有微量稀土蓄积外,在秘喂饲稀土的猪、鸡、鱼肉中与对照级均无检出。
在商丘稀土微肥生产厂,对稀土作业工人健康检查的结果表明,除工人头发中稀土含量比对照人群偏高外,其他未见异常。
综上所述,稀土应用所带来的外源性稀土,无论对环境(土壤、大气、水)还是农牧渔产品,均未见稀土的明显蓄积,而对稀土作业工人的健康也未见有不良影响,因此确实无据得出微量轻稀土会对人有什么危害的结论。
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【知识】蓬勃发展的稀土磁效应材料
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- 分类:稀土知识新闻价格
- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:20
- 点击数:3289
稀土元素独特的物理化学性质,决定了它们具有极为广泛的用途。稀土元素具有独特的4f电子结构,大的原子磁距,很强的自旋轨道藕合等特性,与其它元素形成稀土配合物时,配位数可在3~12之间变化,并且稀土化合物的晶体结构也是多样化的。在新材料领域,稀土元素丰富的磁学、电学、热学、及光学特性得到了广泛应用。稀土磁效应材料是重要的一组稀土新材料,主要包括稀土永磁材料、稀土超磁致伸缩材料、稀土磁致冷材料、稀土巨磁电阻材料、稀土磁光存储材料等。
稀土永磁材料
磁性材料早在3000多年前就被人们所认识。公元前4世纪,我国就有了关于磁石吸铁的文字记载。作为我国古代四大发明之一的指南针,则是历史上对磁体最早的技术应用。尽管如此,直到上个世纪末,随着对物质磁性研究的深入和工艺技术水平的提高,永磁材料的应用和研究才可谓真正开始。
在历史上起过重要作用的永磁材料有碳钢、钨钢、钴钢、铁镍铝材料。1935年列宁格勒的科学家在《Nature》上发表一篇短文:Nd-Fe材料具有高于340kA/m4.27KOe矫顽力。从此,稀土永磁材料才逐渐被认识和发展。
1966年,美国学者k.j.Strant等人在实验室研制出BHmax=40kJ/M3约5.1MGOe的SmCo5粉末粘结永磁材料,成为第一代稀土永磁材料诞生的里程碑。1977年日本的T.Ojima等人利用粉末冶金法研制出BHmax=30MGOe的SmCoCuFeZr7.2永磁材料,达到当时实用永磁体磁能积的最高值,标志着第二代稀土永磁材料诞生。1983年,日本住友特殊金属公司的M.Sgawa等人用粉末冶金方法制备钕铁硼磁体的磁能积BHmax高达36.5MGOe和美国通用汽车GM公司宣布了以Nd2Fe14B相为基的实用磁体开发成功,标志第三代钕铁硼永磁材料诞生。
从1-5型1966年、2-17型1977年到2-14-1型1983年,仅用了17年时间,稀土永磁材料有了三次大飞跃。钕铁硼永磁材料是国家重点鼓励发展的高科技产业,高性能钕铁硼烧结磁体主要应用于微波通讯、计算机、航天、汽车、仪器仪表、医疗及生物等领域,具有十分广阔的市场前景。目前,全世界烧结钕铁硼永磁体的年平均增长率为25%,我国的钕铁硼企业充分利用稀土大国的资源优势,发展势头强劲,年平均增长率为40%以上。
稀土超磁致伸缩材料
材料在磁场作用下发生长度或体积的变化,这种现象称磁致伸缩。稀土超磁致伸缩材料是国外80年代末新开发的新型功能材料,主要是指稀土-铁系金属间化合物。这类材料具有比铁、镍等大得多的磁致伸缩值,其磁致伸缩系数比一般磁致伸缩材料高约100~1000倍,因此被称为稀土超磁致伸缩材料。特别是上世纪70年代才发现的铽镝铁磁致伸缩材料(Terfenol-D)的研制成功,实现磁?电能-机械能的高效转换,对尖端技术、军事技术的发展及传统产业的现代化产生了重要作用,开辟了磁致伸缩材料的新时代。稀土超磁致伸缩材料开始主要用于声纳,目前已广泛应用于致动器、石油、高能微型功率源、换能器、卫星定位系统、智能电喷阀、微型助听器、超声洗衣机、医疗器械、传感器、阀门控制、精密车床、机器人、蠕动马达、阻尼减振、延迟器、太空望远镜的调节机构和飞机机翼调节器等,是军民两用高附加值的稀土功能材料,具有广阔的市场前景。
美国边缘技术EdgeTechnologies公司1989年开始生产稀土超磁致伸缩材料,其商品牌号为Terfenol-D,随后瑞典FeredynAB公司也生产、销售稀土超磁致伸缩材料,产品牌号为Magmeg86。近10多年来,日本、俄罗斯、英国和澳大利亚等也相继研究开发出TbDyFe2型磁致伸缩材料,并有少量产品销售。据美国前沿技术公司统计,全世界Terfenol-D材料产量,1989年仅为100千克,1993年约1000千克,1995年达到10吨,而到1997年已达到70吨。美国国内每年用于声纳等器件的Terfenol-D材料价值约数百万到1000万美元,声纳、油压机、机器人等器件的市场金额每年约6亿美元。最近5年来,Terfenol-D的市场年增长率为100%。我国在上世纪90年代初北京有色金属研究总院、中国科学院物理所、包头稀土研究院、北京科技大学、北京钢铁研究总院等开始稀土超磁致伸缩材料的研究,实验室达到较先进水平。在器件研究方面,GMM的应用研究已列入国防科工委的“九五”攻关项目,近1至2年器件应用研究方面进展很快,推动稀土超磁致伸缩材料产业的发展。北京有色金属研究总院采用直拉工艺制备的铽镝铁TbDyFe2的磁致伸缩系数高达1600ppm,并已成功研发熔炼、浇铸、定向凝固、热处理在同一台设备实现的一步法新工艺,特别适用于制备大直径?Φ50mm~Φ70mm、多规格的稀土超磁致伸缩材料。
稀土磁致冷材料
磁致冷材料是用于磁致冷系统的具有磁热效应的物质。磁致冷首先是给材料加磁场,使磁矩按磁场方向整齐排列、磁熵变小,然后再撤去磁场,使磁矩的方向变得杂乱、磁熵变大,这时材料从周围吸收热量,通过热交换使周围环境的温度降低,达到致冷的目的。磁致冷材料是磁致冷机的核心部分,即一般称谓的制冷剂或制冷工质。磁致冷材料基本都是以稀土金属为主要组元的材料或化合物,尤其是室温磁致冷几乎全是采用稀土金属Gd或Gd基材料。这种材料有Gd3Ga5O12GGG石榴石,GGG还可用作磁泡存储器晶体材料Dy:Al5O12DAG石榴石等。其它材料还有Dy2Ti2O7、Dy2Ti2O7、Gd3Al5O12、GdOH3、Gd2PO33和DyPO4等。目前一种新型磁致冷材料Gd5Si4Ge2已被开发出来,其优点是磁热效应大,且使用温度可以从30k左右调整到290k。美国已成功开发出第一台室温磁致冷样机。用磁致冷材料代替传统制冷剂,不仅可以减少环境污染,还可以节约电能,且致冷材料可以重复使用。另外,在超导研究中,需用液氦冷却超导体,氦价格昂贵,磁致冷机可用于液化蒸发的液氦,减少氦的损失。也许有一天冰箱和空调机中也会采用磁致冷机。低温磁致冷装置具有小型化和高效率等独特优点,广泛应用于低温物理、磁共振成像仪、粒子加速器、空间技术、远红外探测及微波接收等领域,某些特殊用途的电子系统在低温环境下,其可靠性和灵敏度能够显著提高。磁致冷是使用无害、无环境污染的稀土材料作为制冷工质,若取代目前使用氟里昂制冷剂的冷冻机、电冰箱、冰柜及空调器等,可以消除由于生产和使用氟里昂类制冷剂所造成的环境污染和大气臭氧层的破坏,因而能保护人类的生存环境,具有显著的环境和社会效益。
1984年80多个国家参加签署的《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》规定,为了防止生产和使用氟氯碳类化合物造成的大气臭氧层的破坏,到2000年全世界将限制和禁止使用氟里昂制冷剂,我国于1991年6月加入这个国际公约并作出规定,到2010年我国将禁止生产和使用氟里昂等氟氯碳和氢氟氯碳类化合物。因此,需要加快研究开发无害的新型制冷剂或不使用氟里昂制冷剂的其它类型制冷技术。迄今,在有关这方面的研究开发中,发现磁致冷是制冷效率高,能量消耗低,无污染的制冷方法之一。从目前美国室温磁致冷技术研究进展情况看,在3到5年内,室温磁致冷技术有可能在汽车空调系统中得到实际应用之后,并将进一步开发家用空调和电冰箱等磁致冷装置。目前,磁致冷材料、技术和装置的研究开发,美国和日本居领先水平,这些发达国家都把磁致冷技术研究开发列为本世纪末21世纪初的重点攻关项目,投入了大量资金、人力和物力,竞争极为激烈,都想抢先占领这一高新技术领域。
稀土巨磁电阻材料
巨磁电阻GMR材料是指在外磁场的作用下电阻可显著降低的一类功能性材料。GMR材料主要包括?Fe/Cr普通多层膜、NiFe/Cu/NiFe/FeMn自旋阀薄膜、Co/Cu二元或多元复合颗粒镶嵌薄膜、Fe/Al2O3/Fe隧道结薄膜、NiFe/Ag间断多层膜及类钙钛矿RE1-xAxMnO3型锰氧化物薄膜?RE为稀土,A为碱土金属。1993年,英国Helemolt等人首先在La2/3Ba1/3MnO3薄膜中观察到GMR效应,并提出了一系列物理与材料的基础和技术难题,在全球范围内迅速形成了研究锰氧化物GMR效应的热潮。1995年,熊光成等人在美国Maryland大学发现钙钛矿型锰氧化物Nd-Sr-Mn-O中在77K、外场8T时,GMR值达到创记录的106%。但该效应需要低温<200K和很大的外场一般为5~8T才能显示出来,限制了钙钛矿型稀土锰氧化物巨磁电阻材料的应用。能否提高使用温度和降低外场是目前钙钛矿型稀土锰氧化物巨磁电阻材料实用化的关键。稀土巨磁电阻材料作磁性“读写头”,可望将计算机的硬盘容量扩大20倍,每平方英寸达100亿个数据点。稀土巨磁电阻材料应用前景广阔,如巨磁电阻传感器速度、加速度、角度、转速传感器、高密度和超高密度磁记录读磁头、随机存储器MRAM、具有高密度和高保密特性的IC卡等。
稀土磁光存储材料
磁光存储材料的研究早在上世纪50年代就开始了。1957年英国Williams等人研究使用MnBi薄膜磁化并用光读取数据,从此开展了磁光存储的研究。特别是1973年,日本樱井等人发现的稀土-过渡族金属非晶态膜GdCo作为磁光存储材料是有前途的,以此为契机推动了磁光存储材料的飞速发展。加上半导体激光、制膜等周边技术的发展,大大推进了磁光存储技术发展。10多年来,日、美、德等发达国家投入了大量的人力、物力,竟相研发磁光记录材料、技术和装置。稀土磁光存储材料是稀土与过渡金属的非晶态薄膜RE-TM,RE=Gd、Tb、Dy,TM=Fe,Co;RE-TM非晶态薄膜垂直磁化膜具有较大各向异性,存储密度高;因是非晶态故反射均匀、信噪比高、信号质量好;室温矫顽力大10KOe,信号不易损坏,可靠性高;居里温度可调整到100℃左右,写入温度低。这种材料被用作磁光盘MO,可随机读写信息,容量极大?可达2.6GB,读写速度快。磁光存储材料在信息时代发挥着重要作用。日本于1988年研制成功第一代磁光盘并投放市场,1995生产的5.25英寸磁光盘双面存储容量达到1000MB。磁光盘兼具有磁盘和光盘两者优点,即可以直接重写作业、容量大、寿命长。在强大的市场驱动下磁光盘已经完成了第一代180MB、第二代230MB的历程,第三代磁光盘640MB已经工业化生产并广泛应用,目前已经进入了第四代1300MB的研发阶段。磁光盘主要用于大容量数据存取、广告、娱乐业等。5.25英寸磁光盘逐渐淘汰,3.5英寸磁光盘为主流,2.5英寸磁光盘为家庭数码电器?数码相机、数码摄像机等?主流。用GdFeCo、TbFeCo、TbFeCoAl等金属间化合物薄膜制成光盘,探找可实现垂直磁化的、抗氧化的、长寿命的40年新型磁记录材料,以提高存储密度?100Gbit/in2和存储速度。我国也十分重视磁光盘高新技术研发。
中科院上海冶金研究所和成都电子科技大学等单位于1991年和1992年研制成功可直接重写的磁光盘。我国惟一年产40万张磁光盘640MB生产线已于1996年8月在成都电子科技大学四川天极实业有限公司建成投产。我国稀土磁光盘研究与生产和发达国家相比,差距很大,迫切需要开展稀土磁光靶材及磁光盘研究。
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