不同球磨时间对钨铜电极粉末物相的影响分析（三）

经过高能球磨方法处理后的粉末，通常会引入严重的晶格畸变、高密度缺陷和纳米级的精细结构，使粉末体系的热力学和动力学特征与常规固态反应不同，具有偏离平衡态的属性，其中包括：1.有效晶粒尺寸连续下降和峰位置的移动，其可能导致非晶合金最终的形成；2.反应组元衍射峰强度逐渐下降，非晶系的宽峰强度逐渐增强；3.前期形成的中间产物（金属间化合物）被进一步球磨后，导致中间产物非晶化。总的来说，钨铜粉末在球磨过程中经过反复形变、冷焊和撕裂处于极高的畸变储能状态，也形成交替的层状结构和超细显微结构，随着时间的延长，各组元X射线衍射位置不变，强度减弱。

实际上，平衡条件下固溶度很小或互不固溶的元素，在高能球磨后有可能互溶甚至形成饱和固溶体。其中有如下几种原因：1.球磨初期形成的高密度位错，其应力场提高了元素粉末的自由能，形成合金化主要驱动力；2.在高能球磨后形成的纳米晶具有高的晶界体积分数，晶界处储存大量过剩的热焓；3.相界面能量也是驱动合金化和使系统约束在单相亚稳定的重要因素；4.精细的复合层状结构，在进一步球磨时断裂成小碎片，其尖端具有小至1nm的曲率半径，其表面张力也可驱动原子固溶。

因此，研究学者认为溶质原子固溶有两种形式，其一是进入溶剂晶格，导致点阵常数变化；其二是纳米晶溶剂提供大量的晶界，相当部分溶质原子偏聚在晶界，使处于晶界的原子丧失衍射特征，从而在X射线及电子衍射谱下呈单相结构，显然此时溶质与溶剂原子并非处在最邻近的状态，即亚互溶状态。

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