邂逅三氧化钨光触媒

涂覆光触媒的汽车后视镜二十一世纪被说成是环境的时代。光触媒的很大特征就是利用太阳能和雨作为主要能源,而不对环境增添负荷。发现光催化现象已经有40多年,大概20年前,人们发现镜子的玻璃进行氧化钛的表面涂层处理后,镜子就不会朦胧不清。其原因是在强光照射下,镜子表面的一部分氧被去除,从而使水更容易吸附,更亲近水,创造出一个水滴形成平面的表面,也就是超亲水性反应。
 
这种光触媒的超亲水性效果也使用于汽车侧后视镜。由于光催化剂表面上的水平滑地附着状况不稳定,若放到暗处,则会回到原来氧化钛的表面状态。但是,如果同时使用硅和光催化剂进行表面涂层处理,由于硅很容易储存水,可以带来相辅相成的效果。
 
光触媒主要用于4个领域中,即空气净化、自动清洁、水净化、抗菌与杀菌。例如,放置在吸烟板上的使用光催化技术的脱臭装置;安置在天花板上的光催化剂式空气清洁机,能依靠光催化剂分解掉烟气中的乙醛和氨;一些车站的月台使用添加光催化剂的帐篷;人造花的叶子经过光催化剂表面涂层处理,用以吸附房间空气中的烟味,等等。
 
三氧化钨是被发现且成功开发和批量生产的,具有传统光催化剂10倍以上活性的可视光型光触媒,其响应波长范围从400nm到800nm的光。这种新型的光触媒是在三氧化钨中添加铜离子,反应过程中电子由氧化钨向铜离子移动,铜离子储藏电子并高效地产生还原反应。这种高性能的可视光型光触媒被认为可以在室内发挥空气净化、防污、抗菌、抗病毒等作用,而且有望进一步实用化。
 
伴随高性能的可视光型光触媒的成功开发,人们对氧化钨的关注正在日益提高,特别是纳米三氧化钨,它是一种具有较大比表面积、表面效应显著、特殊的催化性能的氧化钨。作为一种宽带隙的n型半导体,纳米氧化钨光触媒在大气污染物、室内空气中的挥发性有机化合物(VOC)的分解消除以及除恶臭、防止传染病的世界性流行等,被寄予非常高的期望。
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铯钨青铜粉体的固相合成法

WO3在电致变色、催化、气敏性等方面具有优良的性能,其复合氧化物——钨青铜,一般指有较深的金属光泽色的金属氧化物,并且通常是金属导体或金属半导体,钨青铜通式AxWO3,然而随着阳离子的种类及摩尔数的不同(A、X值的不同),化合物的结构及颜色的深浅会有所差异。目前做的多的有钾铯钨青铜、铯钨青铜,铯钨青铜因其低电阻及优异的可见光透过率和近红外遮蔽性能,而广泛地用于制备导电薄膜,用在玻璃透明隔热涂料中作为隔热剂。
 
目前制备铯钨青铜的方法有很多,有一种铯钨青铜粉体及其制备方法,采用钨酸为钨源,加入水或醇溶剂,Cs/W摩尔比为(0.01〜0.35): 1,180〜200°C条件下反应3天,获得的粉料晶相组成为Cs2WO3或Cs32WO3。这种液相合成法的制备周期长,制得的粉料的颜色较浅,红外阻隔效果较差。还有一种方法是在有氮气保护的条件下,分别在700℃、800℃、900℃保温1小时合成了 CsxWO3。在800℃条件下合成的Cs33WO3颗粒是典型的六方晶系钨青铜结构,并且具有优良的近红外吸收特性,粒径在30-100nm。卓越的近红外吸收波谱使其成为热屏蔽玻璃的替代材料。但是,在反应中通入惰性气体势必增加设备投入,气源成本也会提高。
 
针对上述现有技术存在的不足,有学者提出了一种无需外通气体保护、自真空烧结的铯钨青铜粉体的固相合成法。其特征在于包括以下步骤: (1)按W/Cs摩尔比(2〜3.5):1称取钨化合物、铯盐,研磨至混合均匀; (2)将研磨物装入密闭容器后入马弗炉中反应,反应温度为750〜800°C,反应时间为1 〜2h ; (3)反应后得到结晶度完整的蓝黑色铯钨青铜粉。
 
该方法首次采用固体原料、直接在密封容器内反应制得铯钨氧化物,不需要通惰性气体或还原气体,利用NH3、水蒸气或CO2等自身反应产生的气体作为保护气,使得到的粉体颜色为蓝黑色,节省气源,降低成本,且合成工艺简单,反应周期短,适合工业化生产。

铯钨青铜
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梯度结构硬质合金球齿

梯度结构硬质合金球齿,也被称为多结构或多相硬质合金球齿。硬质合金的硬度与其WC粒度和Co密切相关。通常WC含量越高,晶粒越细,硬度也相应越高;Co含量越高,硬度则相应越低。梯度结构硬质合金材料由于组织不均匀,其硬度分布也不一致。而梯度结构的硬质合金球齿三层显微组织结构也有明显的差异:表层由于WC颗粒富集,因而具有较高硬度;中间层则Co相分布较多,硬度相对较低;内部又含有大量W相,硬度也相对升高。在整个渗碳过程中,随着渗碳时间的增加,合金表面的Co相不断地向合金中间层迁移,所以合金中间层Co相含量随渗碳时间的增加而增加。与此同时,合金表层WC晶粒发生长大,合金内部由于渗碳烧结时溶解-析出机制的作用,WC晶粒也出现轻微长大的趋势。这样的三明治结构能够同时改善材料的表面硬度和内部韧性,能够较为有效地调和硬质合金球齿耐磨性和韧性之间的矛盾。

梯度结构硬质合金的实质是在制取缺碳即含η-相的硬质合金的基础上通过渗碳处理来改变合金中粘结相的分布,使其呈低度结构,也使得不同部位的材料获得不同的使用性能。目前,梯度结构硬质合金球齿的主要工艺方法包括复合硬质合金法、粉末分层(粘结剂含量不同)压制法、金属溶体浸渍法等等。相比于这些方法,缺碳硬质合金渗碳处理法具有许多优势,如耐磨性以及韧性更为优良;可根据不同的使用需求在不同部位加以不同组合,工艺灵活性和应用广泛性都得到极大的提升;设备简单、操作方便、成本相对较低。复合硬质合金法采用具有不同粒度的硬质合金粉末或者利用分割成具有不同粒度分布区域的硬质合金,该方法能够在硬质合金烧结体内部获得不同的粘结相含量。然而,这样细晶粒部分具有比粗晶粒部分的粘结相含量较高,但是二者在不同部位的耐磨性和韧性却差别并不大;采用粉末分层压制法(粘结剂含量不同),则需要使用集中不同粘结剂含量的硬质合金粉末逐层进行压制。这样一来,不仅工艺操作复杂,而且在烧结过程中压坯不同粘结剂含量的各层间容易产生均质化,使得合金不同部位间的耐磨性和韧性的差异也在逐步缩小;而金属溶体浸渍法需要专门装置制备金属溶体并需浸渍,从而使得所制取的梯度结构近局限于表面区域,应用范围极大受限。

缺碳硬质合金渗碳处理法,是在硬质合金混料含碳量低于化学计量值情况下(低碳或缺碳),烧结后会在硬质合金结构中生成缺碳相—η相。无论是游离碳相还是缺碳相都会对硬质合金制品产生不利的影响。因为η相太脆,容易在表面形成微裂纹,从而导致硬质合金在使用过程中发生断裂。对于带硬质合金球齿的钻头,耐磨性是选择的首要因素。而Co含量较低的硬质合金难以进行焊接,因为焊接时所产生的焊接应力有可能导致合金的断裂。在硬质合金球齿镶焊固定于钢体时,在球齿与钢体接触表面的上方常常会在钻进时产生间隙,并在钻进过程中逐渐扩大,最终球齿发生断裂,一般发生于球齿的底面部位。

硬质合金球齿

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海外公司成功分离稀土钪,具有远大的发展前景

海外稀有金属公司从富集萃取液中成功分离了钪元素,其原料来自于尤克尔公司位于阿拉斯加州博坎多特森山脉的项目。
 
稀土元素分离非常困难,想从混生的矿藏中找到钪,其实并不容易。该公司分离工艺采用了之前实验室使用的工作方法。99%以上的钪已从其他稀土元素中分离,富集萃取液中基本不含钪。快速、有效地分离钪制成可用的金属是无需将其从整个稀土元素矩阵中分离出来的。该公司分离钪与其他工厂的区别就是减少了选择性技术,如溶剂萃取和离子交换。分离钪的目的是从富集萃取液中完全去除钪,整个过程中不用去除其他稀土元素。这一目标的成功完成,保留了富集萃取液的价值,可进行后续的电路分离。
 
试验结果经使用电感耦合等离子光谱学(ICP)进行检测分析,结果与之前在IBC进行的实验室规模测试结果一致,确认该实验的成功。
 
钪是一种高技术价值的金属,越来越备受关注,用途集中在很光明的方向,可制成钪钠灯,这种灯早在80年代初就被广泛使用,还可用于太阳能电池,另外也与铝合金掺杂生成Al3Sc新相,对铝合金起变质作用,合成高强高韧铝合金、新型高强耐蚀可焊铝合金、新型高温铝合金、高强度抗中子辐照用铝合金等,在航天、航空、舰船、核反应堆以及轻型汽车和高速列车等方面具有非常诱人的开发前景。就像锂,钪也被认为是一种清洁技术金属,具有远大的发展前景。钪行业被认为是近期新兴的大规模资源开发企业,主要体现在澳大利亚和加拿大交易所。以钪为中心的企业增长率说明对这种卓越的金属的需求增长。这些新兴的企业都将需要一种从复杂的冶金环境中分离出钪的技术能力。目前该能力的面世将大大提高钪的生产应用。
 
钪
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稀土国储会议或于本周召开,部分商家暂转观望

今日宏观资讯:国内方面:美联储步入加息周期,人民币贬值通道重新开启;发改委发布中国铁路货运量总数据,称其变化对经济的解释力正在下降;习近平指出要把科技创新放在更加重要位置;民政部加大对民间资本进入养老服务业的金融支持。国际方面:鹰派再度强化美联储夏季加息预期,基金属表现仍略显受制;本周五公布美国5月非农数据,不存在大幅走软基础;欧元区消费者信心指数终值持平,经济表现较为稳固;德国、法国一季度GDP年率好于预期,欧央行陷入经济决策两难。行业方面:伊朗、伊拉克和科威特未停止原油增产,油价短期或因进退两难;沪期铅受制布林中轨及20日线压力,走势重回弱势;美元上行显得抑扬顿挫,基金属底部支撑因素重新抬头。
    
今日稀土行情:稀土市场受本周或召开国储会议消息影响,部分商家操作推延,暂转观望。收储未涉及的品种,如镧铈铒等,下游需求未有变化,买卖双方多不太关心收储消息,置身收储事外,目前氧化铒含税报价17万/吨附近。镨钕、镝等预收储品种主流价格暂无变动,之前部分报价低位的商家把价格调回主流区间,如氧化镨钕目前含税报价26.5万-27万/吨左右。
 
稀土国储会议或于本周召开,市场预期,在三批次共计5500吨稀土商储于3月启动后,国储也将跟进,收储量将在1万吨以上。
 
稀土矿
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稀土在钨电极中的作用

在钨电极中,钍钨电极具有良好的焊接性能,是应用最广泛的钨电极。但是因为钍具有放射性污染,在生产和使用的过程中会危害人类的健康和污染环境。经过不断的研究和发展,研究者研制除了多元复合稀土钨电极,它被认为是代替钍钨电极的最佳材料。

钨电极

稀土作为活性物质添加到钨基体中能够有效的降低钨电极材料的逸出功,提高其焊接性能。在多元稀土钨电极中,掺杂稀土元素包括La、Y和Ce。这三种元素在不同的温度下扩散速率不同,Ce是最先向表面扩散,降低材料表面的逸出功,使得点击引弧容易。稳弧燃烧时,La在表面覆盖度最大,起主要作用。而在大电流下工作时,Y能够及时向表面扩散迁移,位错表面活性层的覆盖度,使得点击在大电流条件下也能稳定工作。这三种稀土元素协同作用,使得多元复合电极的性能优于钍钨电极。

另外,稀土有利于细化还原粉末,易于促进β-W的形成。β-W的形成使得烧结工艺不易于控制。在钨电极烧结过程中,稀土不仅会对钨晶粒的长大起阻碍作用,且提高了钨的回复和再结晶温度,使得钨电极的变形抗力增大,导致烧结工艺不易于控制。这也是,多元复合稀土钨电极加工成品率低,生产成本高的原因之一。

未来的研究应该朝着提高多元复合稀土钨电极制备技术的方向发展,提高成品率和加工率,降低生产成本,使其应用更加广泛。

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稀土市场最新报价-2016年5月31日

今日稀土市场平稳运行,二批商储交收基本结束,短期政策刺激效应已大体释放完毕,三批距今3个月变数较大,因下游近期采购不多,供货方谨慎观望以待。
 
今日稀土价格
 
2016年5月31日稀土市场价格
 
声明:本报价是中钨在线根据市场价格综合制作,取市场偏高价,实际成交价需根据具体情况而定。仅供参考。
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钨钼最新报价-2016年5月31日

今日宏观资讯:国内方面:美联储步入加息周期,人民币贬值通道重新开启;发改委发布中国铁路货运量总数据,称其变化对经济的解释力正在下降;习近平指出要把科技创新放在更加重要位置;民政部加大对民间资本进入养老服务业的金融支持。国际方面:鹰派再度强化美联储夏季加息预期,基金属表现仍略显受制;本周五公布美国5月非农数据,不存在大幅走软基础;欧元区消费者信心指数终值持平,经济表现较为稳固;德国、法国一季度GDP年率好于预期,欧央行陷入经济决策两难。行业方面:伊朗、伊拉克和科威特未停止原油增产,油价短期或因进退两难;沪期铅受制布林中轨及20日线压力,走势重回弱势;美元上行显得抑扬顿挫,基金属底部支撑因素重新抬头。
 
钨市场行情:钨市场继续小幅回落,价格主流趋近低位,钨原料行情持稳,APT价格较昨日回落1000元/吨,其它钨制品报价暂维持原价。
 
今日市场主要钨制品价格
 
2016年5月31日钨制品价格
 
钼市场行情:钼精矿价格坚挺,矿企挺价心态犹在,但实际成交价格较低,下游多按需采购。钼铁市场暂稳运行,市场成交清淡,后期或小幅回调。
 
今日市场主要钼制品价格
 
2016年5月31日钼制品价格
 
今日产品价格
 
2016年5月31日产品价格
 
声明:本报价是中钨在线根据市场价格综合制作,取市场偏高价,实际成交价需根据具体情况而定。仅供参考。
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《稀有金属管理条例》有望近期出台,有望为稀土板块带来催化剂

《稀有金属管理条例》有望近期出台。《管理条例》包括稀土总量控制以及开采、冶炼和流通等环节的一系列管理办法,对稀土产业综合管控有望进一步加强。目前我国稀土氧化物总量控制指标偏低,未来有望扩大额度。数据显示,2015年稀土矿开采总量控制在10.5万吨,预计2016年市场总需求在15.2万吨左右,其中北方矿需求12.5万吨左右,南方矿需求为2.7万吨左右,市场仍存供应缺口。对此,国家正在进行提高总量控制指标的相关工作。不过,对上游采矿权管控不会放松,总体合法产能仍将维持平稳。
 
另一方面,包头市政府制定出台《关于进一步加快稀土产业发展的若干政策意见》,提出打造全国乃至世界重要的稀土原材料、新材料及应用产品生产基地。确定了一系列财政及综合支持政策,包括保障稀土原料供给,给予稀土原料采购优惠和新材料奖励,企业可享受电价、税收方面的优惠,并获得创新补贴。设立包头市稀土产业发展基金和稀土产业风险投资基金,争取设立稀土综合保税区。
 
稀土行业政策的不断加码,有望为稀土板块持续带来催化剂。稀土价格目前处于历史底部区域,如果相关政策落实,稀土收储和供给侧改革持续推进,稀土价格则有望进一步上升,截至目前部分重稀土价格的单月涨幅已超30%。今日沪指开盘,稀土永磁板块涨幅居前,新能源汽车板块也持续看好。
 
稀土
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有色板块涨幅居前,短期推荐钨、稀土

上周美元指数95.74(0.46%),除铜价收涨外,多数金属价格表现继续低迷。美联储4月会议纪要以及近期相关表述显示年中加息概率提升,压制商品期货价格走势。同时国内权威人士的经济解读,以及低迷的信贷数据预期加大经济复苏不确定性,此前市场普遍预期的行业二季度旺季补库行为也未如约而至,短期消息面上利空频出。中国称以政府支出和去产能等措施可以帮助增长率稳定在6.5%,未来五年增长率在这一水平就是非常不错的表现,中国汇率市场化改革不会退后,同时在中国经济加速升级、长期向好的趋势之下,未来人民币在市场中仍将坚挺。
 
股票方面,今日沪指直线拉升,有色板块涨幅居前;物流板块个股活跃行业和个券大面积遭遇融资净偿还,融资客离场迹象明显;种植板块个股拉升;石油板块表现低迷。在岸人民币夜盘维持跌势,收于逾4个月低点;外资押宝A股入MSCI,沪股通录得连续10日净流入。上证综指周二近平开,微升0.14点,或0.01%,报2,822.59点;深证成指高开0.18%,报9,786点;沪深300指数及创业板指数分别高开0.06%和0.16%,报3,068.6点和2,061.84点。有色个股方面,厦门钨业涨停,广晟有色涨近9%,盛和资源涨逾6%,章源钨业4.80%,商赢环球涨逾5%,中钨高新、赣锋锂业4.34%,ST五稀等近10只个股涨逾4%。
 
短期重点推荐确定性机会的钨、稀土等小金属。受减产保价、国家收储、以及政策预期等提振,小金属价格坚挺,集库存涨价以及新能源汽车概念于一身的磁材股市场共识度也相对较高。基本金属建议关注中供给集中、成本倒挂品种锡、锌。另一方面,随着风险偏好下降,业绩成长确定,具有安全边际的小市值、绩优公司值得关注。
 
个股推荐:厦门钨业,章源钨业,盛和资源,广晟有色
 
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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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