稀土掺杂非充满型钨青铜发光铁电材料及其制备方法

由于在微波通信,传感器,换能器,铁电信息存储器等技术领域的重要应用,非充满型钨青铜材料近年来引起了很多科研工作者的研究兴趣。目前的科学研究主要关注非充满型钨青铜材料的电学性能,很少考虑其它功能属性。然而,随着现代科技的发展,对器件多功能化的要求越来越高,这就需要发展同时具有两种或两种以上功能的新材料,以研制能同时实现多种功能的新型器件。
 
因此,在材料开发与设计中有必要在保持或提高原有功能属性的基础上,进一步研究和拓展材料的新性能,从而使材料具有更加广泛的应用。鉴于稀土离子一般为非充满型钨青铜材料的内禀离子,通过选择合适的稀土激活离子,可以开发非充满型钨青铜材料的发光功能属性,因此这种材料是一种潜在的稀土发光材料,然而非充满型钨青铜材料潜在的发光性能还未被关注。如果能制备出既具有发光性能,同时还能提高原有介电、铁电特性的材料,这类材料在未来电子工业中将具有更加广泛的应用。
 
制备——步骤1. 以分析纯级的BaCO3、T12, Nb2O5,高纯级的La2O3、Eu2O3为原料,按照化学式Ba1La1 xEuxTiNb9O3,其中,0 ≤x ≤ 1,按照摩尔比进行配比; 步骤2. 以分析纯无水乙醇为介质,将配好的原料置于玛瑙罐中,在行星式球磨机上进行球磨,球磨时间为24小时; 步骤3. 将球磨后的浆料置于烧杯中,在烘箱中烘干,烘干时间12小时,烘干温度95度,获得烘干粉体; 步骤4. 将烘干粉体用玛瑙研钵研磨,然后置于刚玉坩埚中,放入箱式炉中,连续升温至1250〜1300度预烧8〜12小时,降温至500度后程序终止,随炉冷却至室温,出炉; 步骤5. 与步骤2相同的方式球磨,与步骤3相同的方式烘干,然后用玛瑙研钵研磨,制成预烧粉体; 步骤6. 将预烧粉体过筛网,在粉体中加入浓度为1〜20%的聚乙烯吡咯烷酮,充分研磨,混合均匀,自然干燥,造粒,过筛网,制备球状粉体; 步骤7:将球状粉体放入加盖刚玉坩埚,置于箱式炉中,连续升温,进行排塑,然后在1300〜1350度煅烧8〜12小时,降温至500度后程序终止,随炉冷却至室温,出炉,得到稀土掺杂的非充满型钨青铜发光铁电材料。

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天价环保罚单再现,三氧化钨脱硝催化剂助力空气净化

6月1日上午,上海市环保局表示将对一家企业开出罚款达千万的环保罚单;并且,据透露,上海正修订新的环保条例,拟将单项罚款金额从20万元提升至100万元。这可能是继去年秦皇岛市环境保护局对国中(秦皇岛)污水处理有限公司开出的近1300万元的罚单后的又一张千万元级别的罚单。

火电厂脱硝催化剂
 
有网友评论:“干得好,早知今日何必当初。若是拿这千万来投资SCR脱硝脱硫工程,也能为改善自己的生存环境做贡献。” SCR技术的核心的脱硝催化剂,目前普遍使用的是以五氧化二钒和三氧化钨(或三氧化钼)为主要活性物质,以二氧化钛为载体,并负载其它相关物质。三氧化钨能提升催化剂的抗硫化性能,并提升载体的抗烧结能力。其中以纳米三氧化钨由于具有更大的比表面积,而表现出更出色的性能。
 
据悉,上海各电厂已经有20多台机组完成了脱硫脱硝改造,今年还确定了1400多家工厂挥发性有机物的改造;另外,还将淘汰几万辆的老旧车。火电厂的尾气是NOx等污染物的主要来源之一,采用SCR工程运用三氧化钨脱硝催化剂来治理,是目前公认的最有效的NOx脱除方式;同时,淘汰老旧汽车,大力推行加装尾气处理装置(如SCR三氧化钨脱硝催化剂)的车辆,这样,就能够大大的减轻环境压力。
 
相信如果人人都重视起环保问题,什么雾霾、水体污染的,都将无处藏身,天价环保罚单也不会再出现。
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钨、钼、稀土价格稳中有落,后市存在上涨机会

周三公布中国5月官方制造业PMI尽管仍持平于前值,为连续第三个月位于50之上,但分项中所释放的中国内外需疲软信号赫然在目。钨、钼、稀土等近期行业利好频现的小金属品种,也受制下游需求疲软,令价格稳中有落,与二级市场的火爆形成鲜明对比。
 
5月30日市场有消息称,8大龙头钨企将于6月7日齐聚广东潮州,商讨钨市。但较之2015年11月、2016年2月八大钨企聚会对钨价的提振,本次消息公布后市场却冷静待之,钨粉、APT、黑钨精矿等钨主流产品价格仍延续5月10日以来的回落态势,除二级市场外,行业基本面几未见明显提振。
 
钨产品主流报价
 
钨品价格走势
 
栾川龙宇、金堆城、洛阳钼业等在内的10家钼矿山企业于5月12日召开限产保价会议,倡议共同应对当前低迷的钼价行情,抱团挺价。受此影响,钼价经历一波急涨,但随着螺纹钢价格重返跌势,且受钼铁、化工及深加工行业终端需求疲软拖累,利好兑现后,钼价短期续涨动能已消失殆尽,不排除后市会有调整出现。
 
钼产品主流报价
 
钼品价格走势
 
稀土国储会议或于本周召开,二级市场在5月31日便闻声而动,稀土永磁概念股全线飘红。但据市场稀土价格惨淡,受磁材类淡季需求难振影响,5月31日至今,氧化钆接连两次下调价格,氧化铽报价也于今日小幅回调。
 
镨钕类稀土主流报价
 
稀土价格走势
 
综上以上三个品种近期表现,可以发现,下游需求的疲软成为近期钨、钼、稀土走软的主要因素。但也要看到,小金属行业作为今年来供给侧改革的主要受益品种,随着未来减产保价、国家收储及政策提振等因素继续涌现,供给端的改善,或仍将令此类品种后市存在上涨机会,但若经济大环境整体不好,或也将影响短期利好的发挥程度,但料长期仍无忧。
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铈钨电极的制备

铈钨电极有许多中不同的制备方法,常见的有采用黄钨混合铈,经过二次还原获得混合粉末,再经过压制、烧结和后续加工获得。也可以采用纯钨粉和铈化合物直接混合的方法,制得铈钨粉末。

铈钨电极

另外通过固液掺杂法将蓝钨和二氧化铈混合均匀,经过一次还原、酸洗、等静压成型、烧结、轧制开坯等后续加工制得电极。采用这种方法制得的电极中铈含量分布均匀、且起弧效果好,烧损率小。制备过程如下所示:

1.将费氏粒度在8~12um蓝色氧化钨与六水合硝酸铈的水溶液混合均匀。
2.调整悬浮液的pH值,使得金属氢氧化物的沉积物在多孔蓝色氧化钨粒子上沉积。
3.干燥混合好的粉末,然后将其放置于600~1000℃的连续氢气还原炉中,进行一次还原。蓝钨和金属氢化物分别被还原成了钨和金属氧化物。
4.酸洗铈钨粉末,然后过筛,用等静压机压制成型。
5.将压制好的坯条放置于1200℃±50℃的氢气炉中预烧结30min,以此提高电极的强度。

6.将烧结好的坯条进行三级台阶式升保温加热。第一阶段去除坯条的杂质,第二阶段升温至二氧化铈熔点以下,保温数分钟,使氧化铈保持分散状态,第三阶段在2600℃下加热完成烧结。
7.将得到的坯条进行旋锻、拉伸加工,在加工过程中对坯条进行退火处理,然后在经过矫直、磨光、切断等工序处理得到铈钨电极。

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钨电极的制备技术-旋锻工艺

通过粉末冶金法制得钨坯条,要经过后续的旋锻、拉丝、矫直、磨光等后续工序,加工成大小、长度不一的钨电极。旋锻又称为旋转模锻,它是模锻的一种特殊锻打。旋锻工艺是对钨电极进行塑性加工,使得电极的直径减小、长度增加,同时改善电极的物理化学性能,提高电极的塑性和其他性能。旋锻主要在旋锻机上进行的,通过高速的旋转,带动滚柱和旋锻模,是旋锻模进行往复直线运动,对钨坯条进行锻打。在塑性加工过程中一般经历初次变形、再结晶退火和第二次变形。

在旋锻的过程对钨坯条进行加工变形容易导致电极内外组织不均匀,一般来说表面变形程度大,中心变形程度小,因此电极的应用分布状态也不均匀。因此在初次变形和第二次变形之间进行再结晶退火可以调整电极内部的纤维组织结构,从而改善电极的加工性能。旋锻工艺是电极的首次变形,对后续加工能否顺利进行起到了关键的作用,合理的旋锻加工工艺可以产生有利于塑性变形的显微组织。另外,在旋锻加工过程中,加工温度和加工的道次是影响旋锻效果的重要因素,因此要严格控制。

在旋锻过程中,钨条处于压应力状态有利于变形加工。另外,道次变形量小、锻打频率高,可以使得钨条在较小的变形力的作用下变形,但旋锻过程中所需的模具较多。由于较小的变形量总是从钨条的表面开始,所以容易使得钨条变形和应力分布不均匀,导致后续加工的缺陷。

钨电极和旋锻机

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澳大利亚出口转型,粮食出口增长20%

澳大利亚从“矿业繁荣到农业繁荣”,将贸易重点聚焦在中国蓬勃发展的中产阶级身上。去年中澳签署自由贸易协定,堪培拉政府于今年4月向中国派遣了迄今为止规模最大的商业代表团以加强贸易。今年4月,澳大利亚重量级的贸易代表团到访中国,此次访问由于代表团中著名的原住民文化舞团“澳之火舞蹈团”的精彩表演而熠熠生辉。舞蹈团团长菲利普·马吉德说,舞蹈团的表演给中国观众留下了深刻印象。澳之火舞蹈团成立于1989年,致力于弘扬澳洲丰富的原住民文化。着眼于开发中国日益壮大的表演艺术市场。本周,悉尼派出由100人组成的贸易文化代表团前往中国广州。
 
随着矿业繁荣的没落,中国与澳大利亚都在积极寻求新途径,艺术文化,农产品,甚至足球俱乐部都被拉入到合作领域来,其它如同专业服务、建筑、基础设施和教育都是新一代中澳贸易关系的一部分。澳大利亚向中国的粮食出口总值在过去十年增长了16%,可能将在2030年超过铁矿石的出口量。产品主要出口到中国南部和西部的城市,推进贸易、交通和新经济的发展。中国与澳大利亚的联系比以往任何时候都更加坚固。
 
在20世纪,澳大利亚的经济得力于矿业而非常非常繁荣,澳大利亚也获得了可观的经济效益。矿产资源供应商主要为必和必拓,除铁矿石外,铝土矿、钨矿等原矿以及原油、精炼液化石油气、氧化铀、铅锭和精炼镍等也出口到我国,由于近年来矿业不景气,以钨矿为代表的一系列矿产价格下滑,加上国内矿产供大于求,导致澳大利亚矿产出口额大幅回落,悉尼市长表示,澳大利亚将聚焦于发展新型新兴经济体,扩大出口商品种类,鼓励企业在中国开设分公司,并向医药等健康产业进军,期待于中国互利双赢。
 
钨矿山
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钨合金医用射线防护门

钨合金医用射线防护门随着医学技术的发展,辐射技术在医疗中的应用越来越广泛。其不仅可以用于协助医生诊断及治疗多种疾病,也可以用于医疗器械的消毒。例如,在医疗诊断方面,X射线可用于身体器官组织异常变化的判断。通过造影技术和计算机技术将放射性同位素注入患者体内或由患者食入,就可以产生动态影像,从而研究病人的情况;在疾病治疗方面,由放射性同位素放出的伽马射线或X射线均可杀死癌细胞,从而有效抑制肿瘤生长;在辐射消毒领域,伽马射线还可用于一次性医疗用品、医疗器具等的消毒。辐射消毒比蒸汽消毒更为有效和便宜。

由于辐射在医疗中的广泛应用,各种放射性医疗设备以及放射性科室也出现在各大医院。钨合金防护门正是用于屏蔽和吸收医用射线辐射,从而避免射线泄露,保护患者、患者家属及医护人员免受射线损伤。医用射线(如X射线、伽马射线等)可抑制、破坏甚至杀死人体细胞,致使人体在生理、病理和生化等方面出现各种变化。其可以进入到人体体内,与人体细胞发生电离作用,从而破坏活细胞有机分子,干扰人体内正常化学过程。医用射线辐射还可引起放射性疾病。

钨合金医用射线防护门使用高密度的高比重钨合金制作而成。由于金属材料的辐射屏蔽性能随其密度的增大而增高,因而钨合金医用射线防护门具备优良的辐射屏蔽能力,可以有效屏蔽医用射线辐射。此外,与其它防护门材料(如铅)相比,钨合金医用射线防护门无毒无害,既不会危害人体健康,也不会污染环境。

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钨合金屏蔽件与医用X射线防护

钨合金屏蔽件X射线又称为“伦琴射线”,是1895年11月8日德国物理学家伦琴在偶然中发现的一种具有穿透力的射线。伦琴用X射线给自己的妻子拍摄了人类历史上第一张人体X射线骨骼照片——一张手指骨照片,照片中清晰地显示出其妻子手指骨及无名指上结婚戒指的轮廓。X射线一被发现就立即开始在医学领域中使用。由于X射线具有穿透作用、差别吸收、感光作用和荧光作用,人体不同的组织器官对X射线的吸收作用不同, X射线穿透人体不同部位后的强度也不同,因而其被广泛用于透视技术和摄影技术。通过X射线透视和X射线摄影可以清楚地观察到骨折程度、肺结核病灶、体内肿瘤的大小和位置以及体内异物的位置。X射线还用于数字减影血管造影、断层扫描、医学诊断、医学治疗等。

随着近代医学的发展,X射线逐步成为医学治疗、诊断、药物分析等方面不可或缺的重要部分,但其危害性也引起了人们的关注。X射线对人体血液中的白细胞具有一定的杀伤力,可减少白细胞的数量,从而导致人体免疫力功能下降。当X射线照射人体时,其会与人体细胞、组织等发生相互作用,引起物质电离,从而破坏蛋白质、DNA等大分子结构,损伤细胞结构。X射线还可引起脱发、皮肤烧伤、视力障碍、白血病、皮肤癌、放射性白内障等疾病。孕妇在怀孕期间照射到X射线,也会导致胎儿致死、致畸、严重智力下降等。

钨合金屏蔽件可用于屏蔽X射线,避免其对人体造成危害。和传统的屏蔽材料(如铅)相比,钨合金屏蔽件的密度更高。因此,在同等重量下,钨合金屏蔽件的体积只有铅屏蔽件的1/3,厚度更薄,但射线吸收能力却丝毫不减。这就是钨合金成为钨合金屏蔽件最佳原材料的原因。

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稀土周评:稀土市场观望情绪浓,商储、国储消息传言撩乱

宏观资讯:国际方面:欧央行利率维稳不变,必要时使用工具达到通胀目标;美元指数昨日触底反弹,经济数据好坏掺半,英国公投局势未明,美联储加息犹疑不定。国内方面:中国外汇交易中心公布今日人民币汇率,1美元对人民币6.5793元;中国房市成为全球最大赌场,国有企业充当领头羊;5月财新服务业PMI51.2 ,创三月新低。行业方面:本周现货铜精矿市场较为平稳,后期TC上行趋势仍将延续;《稀有金属管理条例》有望近期出台,稀土产业综合管控加强;四川省统计局发布2016年1-4月生产数据,稀土上升,有色金属下跌。
 
本周(5.30-6.3)稀土市场观望情绪浓,因商储、国储消息传言撩乱,有但又过于朦胧,使得后市变数增加,商家观点逐渐分化,报价则或稳或跌,成交亦反馈一般。
 
镨钕市场,氧化镨钕及镨钕金属周内运行相对较为平稳,市场买卖情绪虽不高,但有一定流动量,报价则低位、高位向中间区域集中,主流含税报价基本持平于上周,氧化镨钕含税26.5万-27万/吨,镨钕金属含税33.8万-34.5万/吨。
 
钆类产品周内承压下行,客户反映下游用量在萎缩,目前多是老客户订单维持,氧化钆本周含税报价落至7.2万/吨附近,钆铁含税8.4万/吨附近。
 
镝类产品本周有小幅下调,市场看弱情绪大于看涨,商家坦言市场隐藏供应量过大,即使进行收储,如果力度一般,作用亦较小,主要还是考虑下游需求,目前氧化镝含税报价127万-131万/吨,镝铁含税报价130万-134万/吨。
 
氧化镨钕
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工信部正式划定底线,6月底前完成稀土集团组建

稀土集团组建
 
据悉,在稀土行业大集团战略提出近五年后,工信部正式划定底线,强调6月底前完成全部稀土集团组建工作,实现以资产为纽带的实质性重组。有关部门继续落实支持集团组建的政策,对按时完成整合任务的集团予以重点支持。通过关闭、淘汰、转产等方式,压减集团冶炼分离产能,支持集团做大应用产业,提升核心竞争力。同时,六大集团继续完善集团间协调机制,进一步发挥维护市场秩序、促进行业平稳运行等作用。
 
早在2011年国务院就提出,用一到两年时间,基本形成以大型企业为主导的稀土行业格局。2013年12月,国务院召开研究加强稀土行业管理有关工作专题会议,进一步明确在国内组建六家大型稀土集团,包括北方稀土(600111,股吧)、南方稀土、中铝集团、五矿集团、广东稀土和厦门钨业(600549,股吧)。
 
目前已经有中铝集团、北方稀土、厦门钨业三家集团已经完成组建工作,五矿集团、南方稀土、广东稀土三家集团组建工作仍在进行中。形成南北“5+1”的寡头格局,工信部也提出,在组建稀土“正规军”的同时,还要深入打击稀土违法违规行为。继续联合查处开采、生产、流通环节的违法违规行为,推动落实地区政府的监管责任,加强突击检查、重点监控问题企业,严肃查办典型案件;建立产品追溯体系,利用稀土专用发票、出口数据等信息,倒查企业矿产品来源,斩断稀土黑色利益链;委托第三方机构开展稀土违法违规线索调查取证,建立常态化工作机制。
 
稀土生产总量控制也将加码。将严格控制新增稀土矿山开采和冶炼分离项目,严肃查处地方违规、越权审批项目;严格总量控制管理,加大对总量控制指标执行的监督检查,提高“白名单”、“黑名单”参考价值,推动不符合行业规范的企业主动升级或加快退出。
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钨钼视频

2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

钨钼音频

龙年首周钨价开门红。

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