柿竹园技术创新促钨加热子发展

湖南柿竹园有色金属有限责任公司多金属选矿厂与中南大学组成校企合作项目团队于近期对钨选矿工艺流程进行了改造,主要通过技术创新等途径,提高钨精矿品位,提高钨的回收率。扭转了近期钨业低迷的状况。柿竹园多金属选矿厂于2014年底开始浮选分流试验,利用原有黑钨细泥闲置浮选设备进行钨浮选新工艺现场试验。经过五个多月的试验,钨回收率和品位大幅度提高,完全能应用于实际的生产中。在得到很好的效果后,该厂在2015年8将改革技术推广到2000吨/日车间钨粗选段,经过选矿技术人员一段时间的跟班精心调试后,全厂钨粗选段都有了稳定的选矿指标。为了进一步提高钨选矿新工艺实验的效率,技术人员从2016年就开始实行24小时一线跟班制度,对实验动态指标进行实时监控测量。作为钨加热子的原材料,对钨选矿工艺流程的不断提高,不仅能提高钨热子的产品质量,而且也能保证数量能准时供应。

这次创新技术的发展,还很好的提高回收率,这样一来就可以使资源得到反复利用,不仅对环境有很好的保护作用,还能大大降低生产成本。该厂的成功案例,对中国钨业有着带头作用,是钨选矿领域的以此革命性的的突破,促进了相关产业的发展。在这激烈的市场竞争中,企业面临着许多环境条件的随机变化。只有不断的创新,才能为企业的进一步激发企业原来潜在的创新活力,带来丰厚的利润。

柿竹园和钨加热子

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热等静压法制备硬质合金复合轧辊

随着材料种类的不断变化以及轧制技术的不断发展,普通材料制备成的压辊已经难以满足日益复杂变化的需求,因而研究人员采用热等静压(Hot Isostatic Pressing, HIP)扩散连接法制造外层耐磨性高、内层强韧性好的复合轧辊。选用红硬性、耐磨性更好的硬质合金代替粉末高速钢作复合轧辊工作层,可进一步提高轧辊的耐磨性、表面光洁度,从而使得轧制效率大幅度提高、改善工件表面质量。复合轧辊的外层在具备一定韧性和强度的前提下,还应与内层材料具有相近的热膨胀系数,且操作方便、成本合理。以WC-28NiCo硬质合金作为外层,铁基复合材料做内层的复合轧辊为例,其在外层硬质合金辊套的芯部和端部充填铁基复合粉体,将辊套上需复合铁基内层的表面掩埋,然后整体蜜蜂与金属包套内,置于热等静压机中处理。在高温高压下,通过包套的变形传压使铁基粉体烧结致密,同时与外层辊套形成冶金结合。

热等静压后,铁基内层烧结基本致密,硬质相颗粒均匀分布于基体中。铁基内层的致密化为固相烧结过程,根据热等静压粉体固结理论,热等静压时气孔表面张力引起的内压力对致密化作用可忽略不计,粉体致密化的速率与热等静压所施加的压力成正比。从铁基内层拉伸试样断口形貌上看,贴剂中的硬质相颗粒呈解理断裂,铁基呈韧窝断裂,这也说明了硬质颗粒与基体结合良好,结合力已超过了硬质颗粒解理面原子键合力。总的来说,采用热等静压工艺制造的硬质合金复合轧辊可以满足大多数产品的性能要求;单一整体型包套结构会使得硬质合金辊环在热等静压过程中沿径向产生大的内、外压力差,从而产生裂纹;在复合轧辊制造过程中,必须尽可能减小或消除内层金属与外层硬质合金因热膨胀不匹配而产生的残余热应力。

硬质合金轧辊

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中国收购矿产资源加强硬质合金发展

航空发动机是目前航空领域最难突破的前沿技术之一。几十年来国内的科研人员始终未能完全掌握现代航空发动机的生产研发,其中一个重要原因就是材料加工上,如高温合金以及硬质合金等领域生产水平以及质量相对落后。航空发动机的核心指标在于推重比,而提高推重比的关键在于提高涡轮叶片材料的耐高温能力,温度每提高100摄氏度,推重比就能提高10%。通常一款军用涡轮发动机其中一大部分的资金就投入到了材料研发上。航空发动机的主体结构应用了大量的高温合金和硬质合金,而它们的制造都离不开稀土金属的参与。我国的稀土储量居世界首位,但是稀有金属储量相对较少,在制造高端航空发动机不可或缺的Ni、Co基等合金也长期受制于人。但是这种受制于人的局面有望被打破,据路透社报道,国内某钼业以26.5亿美元的价格从国际矿业巨头收购了刚果(金)最大的铜钴56%的股权,该矿区蕴藏着超过2800万吨铜和300万吨钴矿,年产能力为20.4万吨铜和1.6万吨钴。

广义上说,硬质合金是由难熔金属硬质化合物和粘结相金属通过粉末冶金工艺(Powder Metallurgy,PM)制备而成一种超硬材料。而从狭义上,硬质合金通常指钨钴WC-Co合金,其具有高硬度、高熔点、高强度以及优良的耐磨耐蚀性,即使在1000℃下依然有很高的硬度,可广泛运用于刀具材料,如车刀、铣刀、刨刀、钻头、镗刀等,用于切削铸铁、有色金属、塑料、化纤、石墨、玻璃、石材和普通钢材,也可以用来切削耐热钢、不锈钢、高锰钢、工具钢等难加工的材料。以Co为例,它是生产高温合金、硬质合金等一些耐磨耐蚀材料的关键原料,其在军事工业、航空工业领域,如穿甲弹、装甲车、航空航天发动机都有着广阔的应用前景。钴基合金由钴金属和其他金属碳化物晶粒结合,在超过1000度的高温下也不会失去原有硬度,因此是制造航空涡轮发动机必不可少的优质材料,一般来说占到整个发动机结构的30%,使用了钴基合金的零件抗氧化性极强,不用任何保护涂层就能长时间使用。

硬质合金产品

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一种六方晶钨青铜纳米短棒粒子的制备(2/2)

一种六方晶钨青铜纳米短棒粒子的制备方法,包括以下步骤: 
反应前驱液的配制:选取适当的溶剂和诱导剂,配制含M盐和固态胶状钨酸的前驱液,前驱液中M:W的原子摩尔比为(0.1〜1):1,所述的固态胶状妈酸其在反应前驱液中的浓度为0.001〜5mol/L;诱导剂在反应前驱液中的摩尔浓度为0.1〜5.0mol/L,具体过程为: 称取M盐和诱导剂,将其溶解于溶剂中,混合均匀后在搅拌条件下将通过树脂交换-溶胶凝胶法制备获得的固态胶状钨酸搅碎后加入其中,继续搅拌1〜5h,获得反应前驱液;或, 将通过快速酸化法制备的固态胶状钨酸分散在溶剂中,再于搅拌条件下依次向其中加入M盐、溶剂和诱导剂,充分搅拌混合均匀,获得反应前驱液; 其中: 所述溶剂为水、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、戊烷、己烷、辛烷、环己烷、环己酮、氯苯、二氯苯、二氯甲烷、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、乙醚、乙酸、环氧丙烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、乙酰丙酮、甲基丁酮、甲基异丁酮、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙腈、吡啶、苯酚中的一种或其混合物; 所述的诱导剂为草酸、甲酸、酒石酸、乙酸、乳酸、乙醇、柠檬酸、抗坏血酸、山梨醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、山梨酸、聚丙二醇、硼氢化钾、硼氢化钠、苯胺、乙酰丙酮、N2H4
 
粉体合成、洗涤及烘干: 将配制的反应前驱液在90〜400°C反应5〜72小时,将反应后的沉淀物依次进行水洗、醇洗,经过离心分离后,在50〜80°C下烘干获得MxWO3粉体。

钨酸
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一种六方晶钨青铜纳米短棒粒子的制备(1/2)

一种利用钨酸盐为原料制备MxWO3钨青铜纳米短棒粒子的方法,,其中,M可为锂(Li)、钠(Na)、钾(K)、铷(Rb)、铯(Cs)或氨(NH4),属于纳米技术和节能环保领域,适用于制备玻璃透明隔热涂料及隔热、发热复合物,如隔热薄膜、隔热窗帘、太阳能集热器、太阳能热水器涂层、发热纤维、隔热保温板、光热治疗等等。
 
一种六方晶钨青铜纳米短棒粒子的制备方法,包括以下步骤: 
通过树脂交换-溶胶凝胶法或快速酸化法制备固态胶状钨酸;其中: 所述树脂交换-溶胶凝胶法包括如下步骤: 1.将钨酸盐溶解到水中获得浓度在0.1〜2mol/L的钨酸盐溶液; 2.利用阳离子交换树脂将钨酸盐溶液转化为钨酸溶液; 3.将所得的钨酸溶液在0〜100°C下静置陈化0.01〜48h使之凝胶,得到固态胶状钨酸; 所述快速酸化法包括如下步骤: 1.将钨酸盐溶解到水中获得浓度在0.01〜5mol/L的钨酸盐溶液;2.在搅拌条件下将过量的酸性溶液快速加入到钨酸盐溶液中,使其PH < 1;所述的酸性溶液为乳酸、酒石酸、冰醋酸、草酸、盐酸、硫酸、硝酸、柠檬酸中的一种或其混合溶液,浓度在0.1〜18.4mol/L;3.持续搅拌生成絮胶状钨酸悬浮物后进行抽滤得到固态胶状钨酸; 所述的钨酸盐为:钨酸钠、钨酸钾、钨酸锂、钨酸铯、钨酸钙、钨酸铋、钨酸银、钨酸镁和钨酸锌、偏钨酸铵、正钨酸铵、仲钨酸铵、碱金属钨酸盐中的一种或其混合物。 

六方晶钨青铜纳米短棒粒子
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脱硝脱硫系统用三氧化钨脱硝催化剂

6月6日,国内某家环保公司正式于新三板公开发行股票188万股,募集资金996.4万元。据悉,其募集的资金大部分用于钢铁行业烟气脱硫脱销系统设备技术研发,剩余部分作补充生产流动资金用。
 
长久以来,我国的脱硝催化剂生产技术一直处于被欧美日等发达国家垄断的局面,进口脱硝设备及三氧化钨脱硝催化剂的价格十分昂贵,造成烟气脱硝的费用居高不下。国内脱硝催化剂再生是一个潜在的新兴市场,尚未正式启动。随着国家对环保问题重视程度的加大,国家支持脱硝脱硫方面的创新;节能环保技术研发成为科技创新的热点,众多相关研究人员坚持不懈的致力于脱硝催化剂和脱硝脱硫的研究,取得相应的成果,带动我国烟气脱硝技术与产业的整体发展。
SCR催化剂还原过程
 
SCR脱硝技术作为一种高效的烟气脱硝技术,以其可靠的运行效率在众多同方面技术中脱颖而出,在燃煤电厂已经使用了30多年,发挥极大的作用。三氧化钨脱硝催化剂是SCR脱硝技术的核心部分,它决定了整个脱硝系统的运行效率和经济性。其中的三氧化钨成分(俗称氧化钨、钨酸酐),经常以助催化剂的身份参与到脱硝催化剂中,主要起到提高钛白粉的温度适应能力和热稳定性;同时避免催化剂在短时间内的高温情况下产生烧结而失活;另外,三氧化钨还能提高脱硝催化剂的抗硫化中毒能力,进而提升催化剂的运行效率。
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FN-2G三氧化钨脱硝催化剂

据报道,国内一家石化公司运用含三氧化钨的FN-2G脱硝催化剂,截至日前,其燃煤锅炉脱硝装置已连续稳定运转超过两年,氮氧化物(NOx)去除率超过90%,逃逸氨浓度小于每立方米2毫克。据悉,该公司的3台220吨/小时燃煤锅炉采用燃煤锅炉烟气脱硝技术,其净化后的烟气中氮氧化物浓度最低可达20mg/m3,符合国家和地方污染物排放标准。据统计,此项工程开展后每年可减少氮氧化物排放约2867吨,有效改善企业周边的空气环境,发挥了良好的社会效益。

燃煤烟气脱硝
 
由于国家环保法规的日益严格和将燃煤锅炉排放标准纳入环保约束性指标,使得企业燃煤锅炉烟气的环保处理问题备受关注。科研人员针对我国现今锅炉烟气的特点,提出了空气分级低氮燃烧与烟气选择性催化还原脱硝组合工艺技术方案,先后开发了燃煤锅炉烟气选择性催化还原脱硝(SCR)工艺、锅炉烟气选择性催化还原反应器、喷氨组件等关键设备等一系列先进工艺技术和设备。另外,科研人员还通过分析燃煤锅炉烟气中污染物的组成,开发出以纳米二氧化钛为载体,五氧化二钒、三氧化钨等金属氧化物作为活性组分的FN-2G脱硝催化剂。
 
氮氧化物是主要的大气污染物之一,大量的NOx直接排放到空气中会造成酸雨等,给环境带来一定压力,同时也对人体、牲畜等造成伤害。目前,普遍使用的成熟科技是采用SCR技术,以三氧化钨脱硝催化剂为核心,在氨的存在下将NOx转化为氮气和水,实现NOx的移除。
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钨合金屏蔽件在辐射不育技术中的应用

钨合金屏蔽件辐射不育技术是五十年代逐步发展起来的一项新技术,是生物防治技术中最新趋向之一。 其是利用辐射源照射害虫,使得害虫体内产生显性致死突变(即染色体断裂),导致核分裂反常,从而产生不育且有交配竞争能力的害虫。而后因地制宜地将大量不育雄性昆虫投放到该害虫品种的野外种群中去,使得野外害虫所产的卵不能被孵化,或即使能被孵化也会因胚胎发育不良而导致死亡,最终达到彻底根除该种害虫的目的。辐射不育技术的辐射源主要有α射线、β射线、γ射线、中子,其优点是专一性强、防效持久,可避免由于应用杀虫剂防止害虫而产生的抗药性。

辐射不育所使用的辐射源属于电离辐射,具有电离作用,会对人体造成一定危害。当人体受到这些辐射照射时,会出现头晕、乏力、头痛、记忆减退、视力下降、睡眠障碍等症状,且辐射会影响人的生殖系统、循环系统、免疫系统、代谢系统、心血管系统,导致儿童智力残缺、癌症、白血病等疾病。因此,在使用辐射不育技术对害虫进行防治时,应注意进行辐射屏蔽防护,以避免辐射危害人体健康。

钨合金屏蔽件可用于屏蔽辐射不育技术使用过程中产生的辐射。研究表明,辐射屏蔽材料的密度与其辐射屏蔽能力密切相关,更高的密度意味着更好的辐射屏蔽和辐射吸收能力。相比于其它辐射屏蔽材料(如铅),钨合金材料具有更高的密度,因此钨合金屏蔽件能表现出更好的辐射屏蔽能力。且钨合金屏蔽件具有很强的γ射线直线衰减能力,这意味着在同等屏蔽能力下,钨合金屏蔽件的体积更小且更薄。

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核技术与钨合金屏蔽件

钨合金屏蔽件核技术是指以核反应、核性质、核效应和核谱学为基础,以辐射源、核辐射探测器、加速器和反应堆为工具的现代高新技术,是当代最新的尖端技术和社会现代化的标志之一。核技术是早期诊断某些癌症、冠心病和脑功能障碍的重要手段。其灵敏度、选择性、特异性、抗干扰性、穿透性等都很高,因而被广泛应用于国民经济各个领域以及医疗保健、食品保藏、农业、工业和水文学等各个方面。核技术可分为军用核技术、核动力和民用核技术,其中民用核技术最为活跃,放射性药物、辐射加工技术、核诊断技术、核仪表、核分析技术等都属于民用核技术。

核技术在带来各种便捷的同时,也带来了核辐射。关于核辐射的长期效应,原子能委员会遗传学家詹姆斯•奈尔及其同事们通过研究表明,在核辐射中幸存的人患癌症及其它疾病的几率比普通人更高。事实上,在广岛和长崎核爆炸后,许多幸存者罹患了甲状腺癌、肺癌、乳腺癌、白血病以及其它癌症,还有一些人出现精神异常。而许多孕妇在受到辐射后,胎儿患有先天性白血病,有个例子表明在核爆炸两天后出生的孩子18岁时死于白血病。而那些受到核辐射后怀孕的母亲,产下的婴儿也更容易畸形或患上各种疾病。

钨合金屏蔽件可有效屏蔽核技术使用过程中产生的核辐射,避免其对人体造成危害。由于钨合金结合了高密度性、高机械加工性、良好的耐腐蚀性以及高辐射吸收能力和高强度,钨合金是辐射屏蔽件的最佳原材料。即使减小屏蔽件的体积和厚度,钨合金屏蔽件的辐射屏蔽能力依然和铅相当。此外,相比铅和贫化铀材料,钨合金无毒无污染,因而更环保。

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三氧化钨纳米线

近年来,一维纳米材料( 如纳米线、纳米棒、纳米管、纳米带等) 由于其自身所表现的特殊效应,越来越受到人们的关注。三氧化钨是一种独特的N 型半导体材料,也是少数几种易于实现量子尺寸效应的氧化物半导体之一,在光催化、电致变色、光致变色、气致变色等方面表现出良好的特性,广泛应用于化学传感器、燃料电池、光电器件等领域。

三氧化钨具有正交、单斜、立方、六方等晶型结构,其中,六方相三氧化钨因其具有特殊的六方通道而备受关注。很多金属离子可嵌入到此六方通道中,从而形成六方相钨青铜MxWO3( M = Li +、Na +、K + 等) ,在负极材料和可充电锂离子电池中表现出巨大的应用前景。然而六方相三氧化钨纳米材料应用于光催化降解有机物的报道却还很少见,尤其是对于六方相三氧化钨纳米线。

氧化钨纳米线电镜照片

以钨酸钠和盐酸为原料,以草酸钾和硫酸钾分别作为添加剂,利用水热法可以合成六方相三氧化钨纳米线。

原料:Na2WO4·2H2O、浓盐酸、草酸钾、硫酸钾、无水乙醇均为分析纯;去离子水:自制。

制备方法:

(1)称取3.68 g Na2WO4·2H2O,溶于20 ml 去离子水中,搅拌下缓慢滴加3 mol HCl 至溶液pH≈1;
(2)继续搅拌至淡黄色沉淀不再生成。加入适量添加剂( K2C2O4或K2SO4),继续搅拌30 min。
(3)将溶液转移至100 ml带聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,补加去离子水至反应釜容积的3 /4,密封后在150 ℃下反应12 h。
(4)自然冷却至室温,分别用去离子水和无水乙醇进行多次离心洗涤,60 ℃干燥,得到最终产物。

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2024年1月份赣州钨协预测均价与下半月各大型钨企长单报价。

 

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龙年首周钨价开门红。

金属钨制品

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钨化学品/氧化钨

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