氢还原氧化钨制取钨粉工艺中影响粒度的因素

影响钨粉粒度的因素金属钨粉是制取碳化钨基硬质合金及金属钨材的主要原料,当前制取金属钨粉的主要方法为氧化钨的氢还原法。

还原过程中颗粒长大的机理。水合钨氧化物具有比纯氧化钨高得多的挥发性。还原过程中首先水蒸气与氧化钨或细粒钨粉作用形成水合氧化钨,它通过气相迁移到其他颗粒上再还原,从而导致颗粒长大。高温和湿氢还原具有最有利的化学气相迁移条件;粉末颗粒愈细,比表面以及表面活性愈大,因此,细颗粒粉末有可能被气相的水蒸气或氧气氧化并生成挥发性水合氧化钨,然后进行化学气相迁移,在较粗颗粒上被还原,使颗粒长大。

影响粉末粒度和粒形变化的主要因素。升高温度可加速还原反应,相应地增加水蒸气的生成速度,促进化学气相迁移反应。促进颗粒长大和团粒化;水蒸气是化学气相迁移反应的基本条件,其量包括氢气中含有的和还原反应中产生的水蒸气。它在还原过程中不是一个恒定值。对反应速度起作用的所有因素和影响扩散过程的所有因素(如温度、粒层厚度、氢气的流向和流速、粉末的粒度、舟皿的几何形状等)、推舟速度都影响水蒸气的实际分压进而影响到粉末粒度和形貌。

研究表明,氧化钨的还原活性对钨粉的粒度有明显的作用。还原活性大的原料容易得到细粒度钨粉。

杂质元素对钨粉颗粒变化的影响,可分为三类:第一类以碱金属为代表,它们能起氧的载体作用,延长氧在粉末层内的滞留时间,促进化学气相迁移反应,增强钨粉的颗粒长大。第二类以钙、镁、硅为代表,它们对钨粉颗粒长大的作用不明显。第三类以铝为代表,它们能在钨的晶体表面生成稳定性很高的氧化物薄层,抑制钨粉颗粒的长大。

由于颗粒长大过程主要是发生在WO3还原成WO2的过程中,为得到细颗粒,一定要保证在还原的初期处于低温、低水蒸气分压状态。因此推舟速度过快,一方面使物料迅速进入高温区,有利于WO2.9等颗粒长大,同时使还原速度加快,H2O蒸气浓度增加,这些都有利于颗粒的长大,因此为得到细颗粒一般要求推舟速度慢。同时炉内温度较低,温度梯度较小。装舟量过多,料层过厚,将导致内部的水蒸气难以排出,使内部颗粒长大,同时导致上下层粒度不均匀。

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