三氧化钨降解亚甲基蓝

亚甲基蓝亚甲基蓝是一种吩噻嗪盐,正电荷不稳定。外观为深绿色青铜光泽结晶(三水合物),可溶于水/乙醇,不溶于醚类。亚甲基蓝在空气中较稳定,其水溶液呈碱性,有毒。亚甲基蓝广泛应用于化学指示剂、染料、生物染色剂和药物等方面。可用于制造墨水和色淀及生物、细菌组织的染色等方面。亚甲蓝因为有还原性,其注射液被用来治疗正铁血红蛋白血症。也用于抢救硝基苯、亚硝酸盐和氰化物中毒等。因为其杀菌消毒的作用,口服亚甲蓝或用其溶液冲洗可以治疗膀胱炎和尿道炎。另外,亚甲蓝在进入人体30分钟(注射)至几小时(口服)内会从尿中排出,导致尿液暂时呈蓝色,因此也用来作肾功能测定。观赏鱼养殖中,0.1-0.2ppm的亚甲蓝溶液也被用作消毒,或治疗白点病等疾病。

三氧化钨是一种半导体光催化剂,可用于降解水中污染物。在用三氧化钨作为光催化剂处理亚甲基蓝模拟废水的反应中,通过单因素和正交实验,确定最佳处理条件为三氧化钨用量50mg、反应时间40min、H2O2用量4mL。并通过动力学研究,确定在不同三氧化钨光催化反应体系中的降解反应级数。利用三氧化钨光催化降解水中污染物是目前比较热门的研究课题之一,光催化剂可以在反应中产生具有强氧化能力的空穴和羟基自由基,因而备受人们的关注。

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仲钨酸铵制备钨包覆碳化钛纳米复合粉体 2/2

具体过程如下:
1.W-TiC前驱体的制备
(1)将TiC粉末加入草酸溶液中超声分散20-30min,使其弥散分布,其中草酸溶液的浓度为84-134g/L,TiC粉的添加量为0.833g/L ;另外,超声分散的超声波频率为40KHZ,功率为100-400W;
(2)往上述溶液中加入仲钨酸铵(APT) ,APT的添加量为56-114.3g/L→升温至155-185°C,恒温搅拌,反应90-240min→干燥→得到W/TiC前驱体;

W-TiC微观图

2.还原反应,同时也是烧结过程
将步骤1制得的W/TiC前驱体置于管式烧结炉中,在保持氢气流通的气氛中烧结,得到钨包覆碳化钛复合粉体。氢气气氛中氢气的含量多99.999%。
烧结过程具体为:【升温速率为5°C /min,降温速率为5°C /min】
(1)升温至200°C,保温30min;
(2)然后升温至500°C,保温60min;
(3)再升温至800°C,保温60min;
(4)降温至500 °C,后随炉自然冷却。

使用该方法制备的W-TiC纳米合金粉末具有如下特点:钨和TiC在成分上可控;避免引入杂质,W-TiC纯度非常高;W-TiC的均匀化程度很高;W-TiC粒度为100nm。

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仲钨酸铵制备纳米氧化钇弥散强化钨合金 2/2

原理:硝酸钇与仲钨酸铵在酒精溶液中混合,钇以离子形式进入钨中,且在煅烧、还原过程中都被钨所包裹着,从而实现在烧结前就散布于钨粉颗粒中,经压制烧结后,氧化钇将保持纳米级别均匀弥散在钨晶体中。

试剂:酒精、硝酸钇(Y(NO3)3▪6H20)、仲钨酸铵、保护气(氢气/真空/氩气/氮气)
设备:球磨设备、干燥箱、马弗炉

具体实施步骤:
1、将硝酸钇溶解于酒精中,与仲钨酸铵(APT)球磨混合,两者质量比为1:1000~1:10,球磨转速120-180r/min,时间0.5-12小时,得到湿粉;
2、将湿粉放入真空干燥箱于40-75°C下干燥12-36小时;
3、将干燥后的原料粉末放入马弗炉内于500-9000℃下煅烧,时间1-3h,得到纳米氧化钇弥散强化氧化钨粉末;
4、还原过程为钨粉,将纳米氧化钇弥散强化氧化钨粉末置于氢气中,升温至600-1000°C,0.5~2.5h,还原出纳米氧化钇弥散强化钨粉;
5、往纳米氧化钇弥散强化钨粉掺入活化烧结剂压制成型,1400-1800°C下烧结0.5~2.5h,制得纳米氧化钇弥散强化钨合金。【备注:烧结环境可以是氢气保护烧结、真空烧结以及在氩气或氮气加压的条件下热等静压烧结】

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仲钨酸铵制备钨包覆碳化钛纳米复合粉体 1/2

机械合金化法是目前制备W-TiC的合金常用的方法,利用高能研磨机或球磨机实现固态合金化,因磨球和球磨罐的磨损,易引入大量杂质,进而引起成分的微量变化。同时,球磨过程中引入大量的机械能,使粉末处于高能活化状态,加速了烧结过程中晶粒长大;并且由于高的内应力,烧坯易萌生裂纹,从而严重影响W-TiC合金的性能。因此,亟需寻找新的复合粉体制备方法,使制得的钨基复合材料不在晶界处产生裂纹,受力时不因产生应力集中而导致材料失效。

本文提出一种新的制备W-TiC粉体的方法,以仲钨酸铵(APT)为原料,制备钨包覆碳化钛纳米复合粉体。改变TiC颗粒在钨表面聚集的状态,不但能够使TiC均匀分布,避免团聚,克服机械合金化法的问题;而且可以减少杂质的引入,同时控制TiC的成分。

球磨前后W-TiC微观图

反应原理:草酸和仲钨酸铵在一定温度的条件下发生化学反应,蒸发结晶得到W-TiC前驱体粉末。在APT加入草酸溶液后,草酸与APT不会立即发生反应,这样钨可以有足够的时间在TiC粉体表面形核,实现钨包覆TiC的结构。然后,在氢气气氛下还原过程中,W则原位形核得到钨包覆TiC复合粉体。

设备:超声分散装置,搅拌装置,干燥装置,管式烧结炉
反应物及试剂:草酸,碳化钛(TiC)粉末,仲钨酸铵APT粉末

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仲钨酸铵制备纳米氧化钇弥散强化钨合金 1/2

氧化物弥散强化钨合金中基于氧化物的粒度和粒子分布是决定材料性能的关键因素,也就是说,氧化物的粒度越小,粒子分布越是均匀,钨合金产物的性能就更加优越。某些特定的氧化物,如 La2O3, HfO2, Y2O3,因其具有高熔点,良好的高温稳定性,且它们在钨基体中的固溶度小等特性,常作为钨的弥散强化相,用于细化晶粒和促进材料的致密化。其中纳米级的氧化钇(Y2O3)的弥散强化效果最好,能显著的细化W晶粒,达到提高钨合金的穿甲和自锐化能力的目的。氧化钇是一种白色略带黄色的粉末,不溶于水和碱,但溶于酸。它常作为微波用磁性材料和军工用重要材料的主要原料,也可以用于光学玻璃和陶瓷材料的添加剂,以及大屏幕电视用高亮度荧光粉和其他显像管涂料等。

钨合金穿甲弹

现今常用的制备弥散强化钨合金方法是往钨粉或者碳化钨粉中加入氧化钇粉,经球磨直接制得钨粉,然后压制煅烧而成。这种方法的步骤精短,易于操作,设备需求少,生产容易实现。但是,它有很大的弊端:原料容易出现混合不均的情况,而由于纳米级的氧化钇粉末容易团聚,从而导致钨合金晶粒中弥散相过大以及晶界偏聚的问题。本文提出一种新的制备方法,以仲钨酸铵(APT)为原料,氧化钇为弥散强化相,制得具有高致密度、高硬度的纳米氧化钇弥散强化钨合金材料。

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