在稀土钨电极中,稀土主要以稀土硝酸盐的形式加入。经过后续的掺杂、干燥、还原等工序,稀土硝酸盐会发生一系列的变化和分解反应。以硝酸镧(La(NO3)3`·6H2O)为例,在惰性气体下加热反应会产生H2O,HNO3,NO,NO2和N2O5等气体。其中硝酸铈和硝酸钇的分解过程及产生的分解物与其类似,但分解温度有所不同。
掺杂好的粉末要经过干燥,干燥过程中该温度可以达到150℃。这时稀土硝酸盐开始失去结晶水。在还原阶段,还原温度一般在400~1000℃,在这样的高温下稀土硝酸盐会完全分解,反应生成稀土氧化物。
对还原好的粉末进行XRD分析,经过一次还原的粉末中没有稀土的衍射峰,所以明显的衍射峰为WO2,β-W(W3O),说明第一次还原温度较低,稀土相晶化的程度低。观察二次还原的粉末发现,衍射峰主要以α-W为主,还有少量的β-W,同时出现了一个明显未知衍射峰。对还原好的粉末进行压制和烧结,然后观察其XRD发现,未知的衍射峰依然存在。通过PDF卡片可知该峰位于稀土钨酸盐的最强峰峰未接近,因此可认为该峰位为稀土钨酸盐(La2WO6、Ce2WO6、Y2WO6等)。
因此在稀土钨电极中,稀土主要以LaWO3,Ce2WO6,Y2WO6等钨酸盐的形式存在。稀土钨酸盐再经过烧结后,其所标定的峰型和相对强度没有发生明显的变化,这说明了稀土钨粉还原产物中稀土存在的形式没有发生变化。
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