钨青铜的制备多采用电解法、湿化学法、热还原法等。电解熔融钨酸盐与氧化钨体系能获得高质量的钨青铜单晶样品，并且能对样品中M 元素含量及掺杂元素含量进行有效调控，但电解法制备时间长、产率低，不能满足实际应用的要求; 湿化学法由于合成温度相对较低，钨青铜产物结晶状态较好等特点而受到关注，但制备条件苛刻且制备周期较长; 热还原法一般是将三氧化钨、钨单质和金属M 的钨酸盐按适当比例混合，然后在惰性气氛或真空下加热，反应温度一般为1000 ℃左右。热还原法是早期制备钨青铜的主要方法，缺点是需要较高的反应温度以及产物的质量较难控制。

 

球磨固相反应法将K₂WO₄和WO₃粉末混合球磨后进行真空固相反应，在750 ℃得到了单相的K_0.27WO₃钨青铜多晶样品。该合成方法简便高效，为今后钨青铜材料的批量制备及实际应用提供了可行性实例。

 

球磨后压片的混合料在800 ℃时熔化，而在750 ℃时仍能保持原始块状，真空固相反应后的产物呈深蓝色且没有明显杂质。图1为所制备样品的XRD 图谱。从图中可以看出，750 ℃和800 ℃的反应产物均为六方结构，衍射峰的位置及强度与钾钨青铜K_xWO₃( 0 ＜ x ＜ 0.33) JCPDS 标准卡片的衍射数据完全一致，说明球磨固相反应法制备的样品单相性很好。