钨青铜的结构

几种不同类型钨青铜的结构如图可以看出,立方结构的钨青铜只包含正方形隧道,而四方结构的钨青铜不但包含四边形,还包含三角形和五边形的隧道,六方结构的钨青铜不但包含六边形隧道,还包含了三角形的隧道。在这里,没有给出共生结构,因为共生结构是四方结构和六方结构的组合形式,具体的组合情况又因化合物而异。
 
一般情况下,高温制备出来的钨青铜大多是四方或立方结构,六方结构的钨青铜在高温下很难形成,通常要通过低温的制备方法来得到,对氢钨青铜和锂钨青铜更是如此。这是因为氢离子和锂离子的半径比较小,高温下生成小半径隧道结构的钨青铜比较稳定。从上述制备方法参考的大、量文献还可以看出,还没有关于合成共生结构氢钨青铜和锂钨青铜的报道。
 
对六方结构的钨青铜,根据不同离子半径和几何构形导出了x≤0.33这条规则。但对半径比较小的氢和锂,不受这条规则的限制,制备出了x>0.33的六方结构氢钨青铜和锂钨青铜|。
 
具体而言,氢和锂离子半径还要小于六面体结构中的三角形空洞,所以,它们能够进入其中和四方结构或六方结构的钨青铜形成一种新的化合物,如LiyKxWO3、Hx(NH4)0.30WO3及HyAxWO3,其中,A为K、Rb和Cs等。

钨青铜结构
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