这类方法是制备钨青铜，尤其是氢钨青铜和锂钨青铜比较常见的方法，而且制备过程中发生的反应也是这两种钨青铜一些应用的基本反应。电化学法制备钨青铜不需要较高的温度，而且易获得完好的晶体。其制备过程如下：首先将三氧化钨按照一定的方法制成电极，然后以三氧化钨电极为阴极，以石墨、Pt等惰性电极或锂薄等为阳极，在硫酸、硝酸或相应的锂盐中电解，可得到氢钨青铜及锂钨青铜。三氧化钨对反应（包括反应电流、产物）有很大的影响，有人认为是因为反应过程中需要三氧化钨进行相应的晶形改变。

 

Schasche和Schollhorn用压制的六面体三氧化钨电极在0.05mol/L H₂SO₄溶液中电解，制备出了晶胞参数为a=0.7597nm, c=0.7567nm的六方结构H_0.6WO₃。也有人用非晶的三氧化钨薄膜作电极制备出了H_xWO₃，并进行了热力学、光学及导电性能的研究。

 

电化学法制备Li_xWO₃的研究在上世纪80年代初已有报道，对其制备过程中结构变化的研究从90年代初开始。Q.Zhong等人分别以三氧化钨粉末、三氧化钨多晶蒸镀的薄膜为阴极，锂薄为阳极在含一定量1:1乙烯基碳酸和丙烯基碳酸的LiClO₄溶液中进行电解反应。结果发现了四方结构Li_0.1WO₃和六方结构Li_0.36WO₃，其中，六方结构的锂钨青铜x值最大可达到0.5，而且反应对特定晶形的三氧化钨是可逆的。

 

电化学法也可以制备出其他的钨青铜，比较常见的是高温熔融电解制备钠钨青铜。但是，电化学方法需要特制电极，对反应过程缺乏系统的动力研究，反应产物的不确定性比较大。