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分类:钨业知识
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发布于 2015年12月31日 星期四 17:32
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作者:chunyan
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溶液温度对仲钨酸铵(APT)结晶生长速率产生影响。室温以上,随着温度的升高,仲钨酸铵结晶的晶形经历了针状→细条状→片状→长方体→立方体的变化。APT晶粒的大小也由几微米逐步变粗到40~60μm。温度升高,APT晶形和晶体结构变化导致APT结晶产品变粗。
仲钨酸铵晶体生长过程与成核过程相同,晶体生长速率由化学反应步骤控制。APT晶体生长过程是放热过程,溶液温度升高会使APT成核速率增大,晶体生长速率加快。由于仲钨酸铵晶体是依靠化学反应产生饱和的蒸发结晶过程,并且化学反应存在着仲钨酸A→仲钨酸B→的缓慢中间步骤。故而,在成核期间内,新的晶体生长和已有晶体的生长同时发生。成核和晶体生长是两个互为消长的过程。温度升高,一方面使得成核速率常数增大,成核速率加快,新的晶粒大量增加;另一方面,温度升高以及晶体不断生长使得固相总面积不断增大,过饱和度?C迅速降低,反过来抑制成核速率和晶体生长速率。实验证明,若温度从91.5℃升高到94.5℃,过饱和度下降对成核速率和晶体生长速率的影响系数分别为0.827和0.933,同时,速率常数对成核速率和晶体生长速率的影响系数分别为1.616和1.291.
结晶温度对仲钨酸铵晶粒大小的影响,最终取决于当温度改变时,成核速率和晶体生长速率变化幅度的相对大小。实验结果表明,结晶温度对成核过程的影响大于对晶体生长过程的影响。