根据分子中羟基的数目,可把醇分为一元醇、二元醇和多元醇。分子中有两个羟基的醇叫二元醇。所有醇类一样,均可与有机酸或无机酸反应,生成酯。腈,是一类含有机基团-CN的有机物。腈可以通过氰化钾和卤代烷在水或与水化学特性类似的溶液中,通过亲核取代反应制取。
物质失电子的作用叫氧化反应。狭义的氧化反应指物质与氧化合。氧化时氧化值升高。氧化也称氧化反应。有机物反应时把有机物引入氧或脱去氢的作用叫氧化。氧化反应是化学品生产中重要的反应。氧化反应过程中催化剂的选用将直接关系到反应的成败。开发研究绿色氧化体系和氧化方法已成为化学界的共识。过氧化氢是一种理想的清洁氧化剂。
本文简单介绍了钨酸钠催化下的过氧化氢、Na2C03-H202,过碳酸钠三种体系中二元醇和腈类化合物的选择性氧化反应。
1.以钨酸钠为催化剂,30%过氧化氢为氧化剂,选择性地氧化1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、l,3-丁二醇。反应时间的延长和温度的升高虽然可以提高转化率,但对反应选择性生成羟基酮不利。催化剂和氧化荆的增加则促进副产物乙酸和甲酸的生成。增加酸性助剂可以提高l,2-丙二醇的转化率,但反应生成羟基丙酮的选择性降低。以钨酸钠为催化剂在反应条件为温度55℃,时间60 min,n(钨酸钠)/ n(2-酚羟基)=l时,1,2-丙二醇转化率可达13%左右,生成的羟基丙酮的选择性可达92.3%。该反应条件下,l,2-丁二醇、1,3-丁二醇的转化率分别为29. 2%和77.5%,生成1-羟基-2 -丁酮和4-羟基-2-丁酮的选择性是65. 8% 和85.3%。
2. 在甲醇和水的混合溶液中,以钨酸钠为催化剂分别使用过碳酸钠和碳酸钠-过氧化氢氧化体系将腈氧化制备酰胺的反应。当催化剂、碱性助剂、过氧化氢与底物之比为1:10:15:10时达到最佳反应效果。结果表明,在碳酸钠-过氧化氢体系中芳香腈和脂肪腈都可在室温条件下氧化生成相应的酰胺,它们的选择性达95%-100%。在过碳酸钠体系中腈的转化率和选择性比碳酸钠-过氧化氢体系差。