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分类:钨业知识
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发布于 2015年12月30日 星期三 19:32
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作者:chunyan
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1、起始WO3浓度
有文献指出:仲钨酸铵的松装密度随着溶液中WO3浓度的降低而增大,当WO3浓度降低到一定程度时,仲钨酸铵的松装密度变化不明显。这表明,溶液中WO3浓度较高时,过饱和度大,晶核形成速度快,结晶颗粒不易生长;当溶液中WO3浓度较低时,蒸发过程中溶液的饱和度变化不明显,其饱和度小,有利于晶核长大;但当WO3浓度太低时,过饱和度太小,晶核与溶质分子的接触机会少,晶粒生长受到影响。溶液过饱和度△c降低,导致晶体生长速率(rm)和成核速率(rN)减小,但是,两者的减慢程度不同。假设rN减慢程度>rm,表明晶核生成相对较少,而生长基元消除相对较多,此时,有利于制取粗颗粒仲钨酸铵。
2、NH4Cl浓度
NH4Cl的加入,使得溶液中的NH4+离子浓度增大,聚合反应以及多相反应平衡向右移动,导致仲钨酸铵溶解度下降,△c升高。已知,仲钨酸铵过饱和度升高对APT成核速率的影响大于对晶体生长速率的影响,因此,加入NH4Cl,仲钨酸铵结晶粒度往往会变细;但是,不掺入NH4Cl的情况下,仲钨酸铵生成的相变反应速度加快,相变反应速度低,地域宽,△c升高慢,受s控制的时间长。同时,随着NH4+离子的增多,同离子效应增强,其反作用的盐效应增大得更快。
有学术文献认为,溶液中的NH4Cl浓度越高,越容易得到细小不均的晶体。因为NH4Cl的存在以及同离子效应使得蒸发结晶反应向右移动,也就是说,在同等条件下,溶液的过饱和度增大,晶核形成速率加快,细小晶粒大量生成。原始氯化铵浓度由越高,得到的仲钨酸铵颗粒越细,这可能是因为溶液中存在有可能被晶粒吸附,但不与结晶构成其他物质。这类杂质被吸附到晶面,遮盖了晶体表面的活性区域,使晶体成长速度减慢,有利于获得更小颗粒的晶体。
溶液过饱和度对仲钨酸铵物理性质的影响,请见以下网址
http://news.chinatungsten.com/cn/tungsten-information/81971-ti-10652