沉淀法是分离科学中常用的一种方法。由于锡在弱酸性、中性、弱碱性环境中以沉淀形式存在，所以人们采取各种各样的沉淀法，如水解沉淀法、硫化锡沉淀法，以除去钨溶液中的锡。

 

硫化锡(SnS₂)溶度积很小，为2.5×10^-27。因此，在一定条件下，往含锡的溶液中加入足量的硫离子，可使大部分锡生成硫化物沉淀而被除去。

 

主要操作条件为，在粗钨酸溶液净化除磷、砷、硅的过程中，将pH 调至9～11，使大部分锡水解；再加入理论量30%～50%的硫化钠，使之与形成的氢氧化锡反应生成硫化锡沉淀，促使水解继续进行。再加镁盐净化除磷、砷、硅，然后在调酸时加入理论量150%～ 200%的硫化钠(调酸至弱酸性)，以除去溶液中残留的锡。

在除锡第1阶段，加入理论量30 ～50 的硫化钠，是因为如果硫化钠的加入量过多，生成的硫化锡沉淀会溶解于过量的硫化钠中，生成硫代锡酸根离子(SnS₃^2-)，反而达不到除锡效果：SnS₂+S₂-—SnS₃^2-

 

除锡的第2阶段要调酸是因为深度除锡时必须加入理论量150%～200%的硫化钠。为了防止生成的硫化锡沉淀重新溶解于过量的硫化钠中，须将溶液酸度调至弱酸性，使硫化锡稳定存在。因为硫化锡不溶于稀酸，而过量的硫化钠与酸反应生成有毒的H2S气体挥发掉。

 

湘东矿、浒坑矿、川口及瑶岗仙矿的4种精矿的除锡试验结果见表3。

 

由此可见，硫化锡沉淀法简单、易操作、除锡率高，但酸消耗量大；酸中和过程中还会放出一定量有毒气体，环境污染严重；酸中和后溶液为弱酸性，钨以偏钨酸钠的形式存在，需用NaOH 将其中和且煮沸，使钨转化为正钨酸根，消耗碱和能源 因此，该方法较难与离子交换法生产APT工艺相衔接。