液相法制备晶体,一般来说即为将所需制备的材料的组成元素溶解于溶剂体系中,然后通过改变实验工艺条件(如温度,浓度,蒸汽压等)得到过饱和的溶液,再进一步保持或改变体系的状态,形成晶体的方法。作为我国古代最古老的晶体制备方法,古代人从海水中提取食盐的过程就是液相体系条件下进行晶体生长的实例。通过长久时间的生产实践,现在液相法已被具体化细分为许多不同类型的利用溶液生长晶体的技术,而且这些技术仍在不断地发展中。如变温法、溶剂蒸发法、高温溶液法、助溶剂法、水热法等目前为材料科学领域中最为常用的几种液相制备晶体的方法。其中,水热法是在水体系中,通过改变晶体溶解度,进行液相体系中晶体培育生长的方法。它与其他一般液相法的区别主要在以下几个方面:
(1)反应条件:水热法一般采用水与其他盐类相混合形成溶剂(或者成为矿化剂),因此在反应过程中,这样的体系可以对常温常压条件下的难溶解物质(高熔点氧化物等)提高其溶解度,促进平时较高反应条件下的反应在相对较温和的条件下进行。
(2)反应环境:水热法反应过程中通过控制反应温度和压力来控制晶体颗粒的生长过程。该生长过程通常是在封闭体系环境中进行的。该封闭环境往往采用高压反应釜维持,由于温度较高时,较高的压强使得反应体系对钢至材料腐蚀性很强,因此较多采用聚四氟乙烯内存材料作为反应釜的内衬材料。
(3)反应过程:与其他液相法不同,水热反应过程中,反应釜一般垂直放置,因此釜内液相和气相部分因垂直方向温度分布存在梯度。该温度梯度变化会使得反应釜内的液相与气相在反应过程中出现强烈的对流现象,液相由高温区向低温区迁迁移,伴随有相变和溶液局部过饱和度的变化,在低温区因溶液变过饱和而析出溶质形成沉淀,气化的溶液遇冷变为液态回到液相中,反复循环形成对流,最终将溶质析出长大形成晶体。
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