【知识】稀土金属-粘结永磁体及其应用
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:11
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一、粘结永磁体的制造工艺
粘结永磁体是指用永磁粉末混入一定比例的粘结剂,按一定的工艺制成的一种磁体。按其最终的形态可分为柔性磁体和刚性磁体,按其生产工艺可分为4种:压延成型(又称辊轧成型)、注射成型、挤压成型和模压成型。
1.压延成型(Calendering) 压延成型是出现较早的一种粘结方法,其工艺过程大致为:将磁粉和粘结剂按大约7:3(体积比)的比例混合均匀,在柔软状态下通过两个对轧的轧辊轧制成所需的厚度,然后经过团化处理制成产品。所使用的粘结剂为丁睛橡胶和乙烯类树脂,制成的产品是柔性的磁板,厚度为O.3—6mm,宽度约lm,长度几十米,一般使用铁氧体磁粉,为了提高磁性能,可加入少量的钕铁硼磁粉。磁板表面不需要涂层保护,一般进行表面贴膜作为装 饰。
2.注射成型(1njection Moulding) 注射成型是从制造注射塑料制品演变而来的。首先将磁粉和粘结剂混合均匀,经过混炼和造粒,制成干燥的粒料,然后把粒料用螺旋式导料杆送到加热室加热,注射进模具成型,冷却后即得产品。所用粘结剂一般为尼龙6、聚酰胺、聚脂和PVC等,加入量为20%~30%(体积百分数)。这种工艺可制成各种复杂形状的粘结磁体,且磁体是刚性的。所用磁粉一般为铁氧体、钕铁硼及钐钴磁粉,用后两种磁粉由于硬度较大对导料杆和模腔磨损严重,是目前较为关注的问题之一。由于磁体表面已有一层粘结剂薄膜,不需进行表面涂层保护。
3.挤压成型(Extrusion) 其工艺过程和注射成型基本相同,唯一区别是这种工艺是将加热后的粒料通过一个孔洞挤入模具中成型,所得产品也是刚性的,所用粘结剂与注射成型相同,加入量为20%(体积)左右。这种工艺一般用来生产其它粘 结工艺较难实现的薄片状或薄壁环状磁体。
4.模压成型(Compression) 模压成型是借鉴粉末冶金工艺的一种粘结方法,首先将磁粉和粘结剂按比例混合,使得粘结剂均匀地涂覆在每一个磁粉颗粒表面,经过简单造粒并加入一定量的添加剂,把混合粉放入模具中在压机上成型,成型压力 一般为7—10t/cm2,最后将压坯放入烘箱中在120—150 ℃下固化得到最终产品。所用粘结剂一般是热固型环氧类树脂或酚醛类树脂,加入量为10%~20%(体积)。由于加入的粘结剂量少,这种工艺制成的粘结磁体的 磁性能最好,是目前发展最快的一种工艺。特别是钕铁硼永磁材料出现以后,粘结钕铁硼永磁体几乎全部采用这种工艺,已逐渐形成了产业化。粘结磁体表面需进行涂层保护,一般采用阴极电泳、喷涂或其它表面防护方法。
二、粘结永磁体的磁性能及应用
压延工艺制成的粘结磁体为保持其柔韧性,一般使用粉末粒度为1—1.5μ m的磁粉,加入的粘结剂量也较多,因此这种工艺大部分使用铁氧体磁粉,产品全部是各种厚度的板状物,然后再用刀具切割成其它形状。由于易于弯曲,可很容易地制成多极磁环,原材料和制造成本较低,用途很广泛,可用于微型电机、打印机压板、大型广告牌和儿童玩具等。这种工艺制成的粘结磁体的最大磁能积 (BH)max=4—6.4kJ/m3(各向同性),为提高磁性能,可加入适量的钕铁硼磁粉,获得实用的粘结磁体(BH)max=9.6—11.2kJ/m3,与该工艺制成的各向异性粘结磁体的磁性能相同。
对于注射成型工艺,为保证磁粉的流动性和磁体的强度,也需加入较多的粘结剂,因此,其粘结磁体的磁性能与压延工艺的基本一样。注射成型工艺可生产各向异性磁体,即在将粒料注入模具时加一定的恒磁场或脉冲磁场,以提高粘结磁体的磁性能。产品主要用于仪器仪表中,如汽车、轮船、飞机的速度表、燃油表和电流电压表等。
挤压工艺适于制造很薄的片状或高度较高的薄壁环状粘结磁体。加入的粘结剂用量较压延和注射工艺的少,磁性能一般为(BH)max=3.2—4.8kJ/m3(各向同性),产品主要用于垫圈、小型广告标牌以及电机中。 由于工艺和生产设备的限制,压延、注射和挤压成型工艺大多用于铁氧体磁粉,产品磁性能均比较低。模压成型是目前应用最广泛的一种工艺,特别是快淬钕铁硼永磁粉出现以后,得到了飞速发展。由于加入粘结剂量很少,对于同一种材料来说,用模压成型获得的磁体的磁性能最好。粘结钴铁硼永磁体几乎全部使用快淬磁粉作为原材料(少量用HDDR工艺生产的磁粉),工艺基本上采用模压成型,磁性能最高。(BH)max=64—96kJ/m3(各向同性),应用市场十分广阔。
三、粘结磁体的市场及发展前景
据有关统计,1995年全球永磁体市场为36亿美元,其中粘结磁体为10亿美元,约占28%,工业用粘结磁体74%是铁氧体,22%是钕铁硼,其余为粘结钐钴永磁体。从1990年至1995年,粘结钕铁硼永磁体的市场发展 很快,逐渐占据了主导地位,平均年增长率为35%,1996年和l997年增长率为20%左右,尽管受亚洲金融危机的影响,l998年和l999年仍将保持15%的增长率。如上所述,粘结钕铁硼永磁体主要使用快淬磁粉,1995年和1997年生产这类磁粉分别为1400吨、2050 吨。相应的粘结钕铁硼永磁体分别为l 300吨和1800吨,总销售额为2.04亿美元和1.87亿美元。可以看到,尽管市场每年都在增加,粘结钕铁硼永磁体的价格却在下降。
PC机(个人电脑)行业是粘结钕铁硼永磁体的最大市场,l997年HDD(硬盘驱动器)主轴电机、CD—ROM、FDD(软盘驱动器)主轴电机和FDD步进电机所用粘结磁体中,56%用的是粘结钻铁硼永磁体,预计2000年将生产2亿台HDD主轴电机。另外,汽车行业是粘结永磁体一个最大的潜在市场。
用快淬磁粉只能生产各向同性粘结磁体,近几年逐渐研制出各向异性磁体、主要使用HDDR氢裂钕铁硼磁粉或Sm2Fe17Nx磁粉。但要进行工业化规模生产,还需在工艺设备方面进行深入的研究工作。值得注意的是 近年来开发的低放双相藕合(又称交换弹簧作用)磁粉,用于做粘结磁体,这类磁体的特点是剩磁很高,Br=O.7~O.9T,内禀矫顽力较低, jHc = 160 ~ 280kA/m ,适于做细长的磁体或多极充磁磁体,成本较快淬钕铁硼磁 粉便宜很多,是一种廉价实用的稀土快淬磁粉。
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【知识】稀土催化引领燃品未来风骚
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:06
- 作者:HJF
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稀土助催化燃烧一臂之力 到目前为止,人类使用的燃烧都是火焰燃烧,火焰燃烧在人类进化和人类文明的发展中起着极其重要的作用。
但现代科学研究表明,火焰燃烧有两大致命的缺点:(1)由于火焰燃烧实质上是燃烧物质(煤、油类物质,可燃性气体等)的氧化反应,在燃烧过程中不可避免以可见光的形式释放能量。这部分能量无法利用而损失掉,造成能量利用率低。(2)燃烧反应形成毒性很大的污染物,造成环境污染。随着社会的发展与进步,电能的需求将会日益增加,无论用天然气发电还是煤发电,若采用传统的火焰燃烧法不但严重污染环境,而且由于燃烧不完全,大大降低了能效。我国每生产一吨工业产品所消耗的能量数倍于发达工业国家,传统的火焰燃烧法热效低,污染严重,制约了我国经济的发展。
从根本上解决火焰燃烧的低效和高排放的途径是催化燃烧。它具有高效节能和环境友好的双重优点,是燃烧的理想方式和最高境界(从科学原理上看已无进一步改进的余地)。未来所有的燃烧,包括煤、燃油和各种可燃性气体(天然气、石油气、煤气等)的燃烧都将是催化燃烧。这是人类科学发展和人类社会进步的必然结果。对于能源的优化利用,实现社会经济的可持续发展和环境保护,意义极为重大。
稀土型高温燃烧催化剂具有价格便宜、原料易得、工艺稳定、净化效果好、使用寿命长等优点,在高温催化燃烧中有一定的应用前景。发展稀土催化剂,开发研究国际先进的高温催化燃烧技术,改善我国传统的燃烧方式是符合我国国情和发展道路的,因此,加快高温催化燃烧剂的研究与开发尤为重要。 稀土催化遭“双刃剑” 产业化进程遇阻 催化燃烧对催化剂的基本要求是具有良好的低温活性和高温热稳定性,这是互相矛盾的两个指标,极具挑战性。
目前国内外研究的催化剂均未能满足此要求,主要包括两类:一类是贵金属催化剂,这类催化剂的活性和稳定性均好,但由于贵金属价格太高,资源短缺,所以至今仍未产业化;另一类是非贵金属催化剂,有大量的研究工作,主要集中在含稀土、碱土取代的钙钛矿型氧化物、六铝酸盐等催化剂的研究方面。 实验结果表明,采用稀土燃烧催化剂能够有高的热效率和低的污染物排放,但催化剂的热稳定性研究还有问题。目前国外刚刚进入催化燃烧器研究阶段,离产业化还有一段距离,但发展趋势是明显的,即由催化剂向催化燃烧器和催化燃烧热水器等方向发展。 环保呼声日渐高涨 催化燃品前景诱人 随着天然气燃烧催化剂研究的逐渐深入,国外开展了天然气催化燃烧器的研究,这将是天然气催化燃烧推向实用的关键。
目前国内外广泛使用的都是天然气火焰燃烧炉。据国内贸易局和中华全国商业信息中心提供的统计资料显示,2001年市场需求量为1500多万台,在2001-2005年将以30%以上幅度上升。但是,目前市场上销售的火焰燃烧炉全部为热利用率低且废气污染严重的“明火燃烧,废气直接排放”的产品,均未摆脱火焰燃烧热效率低和污染严重的实质。
国内四川大学等机构在稀土储氧材料,耐高温高比表面材料和天然气燃烧催化剂取得进展的基础上,进行了天然气催化炉和天然气催化热水器的研究,设计了天然气催化燃烧炉用催化燃烧器。天然气燃烧催化剂为整体式催化剂,基体为堇青石蜂窝陶瓷,催化剂涂层由高性能稀土储氧材料、活性组分及助剂构成。结果表明,催化剂经由高温老化后仍保持高活性,说明催化剂具有良好的稳定性。同时也显示出与贵金属催化剂类似的性能。以此催化剂制备的天然气催化燃烧炉,热效率为64%,并且基本上无污染物排放,比火焰燃烧炉节能16%,高于国家标准,显示出催化燃烧高效节能和环境友好的双重优点。消除了CO、NOx等废气污染,同时消除火焰燃烧热水器随使用时间的增加,CO浓度增加造成的安全隐患,是燃烧炉发展的理想状态,必将取代热效率低和污染物重的火焰燃烧炉。
此外,我国在西部开发中,西气东输的目的主要是解决沿途各大中城市因燃煤而造成的严重环境污染。其中天然气作为民用燃料占有很大的比例。所以,天然气催化燃烧炉的市场前景是十分好的。天然气催化燃烧炉和天然气催化燃烧热水器是高效节能和环境友好的高科技产品,若在近几年内研制成功并顺利投产,并在2008年前在北京等地率先推广使用,将真正体现“科技、人文、绿色”奥运的宗旨,同时对于西部大开发也将起着极大的推动作用。
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【知识】稀土抑癌作用的探索
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 15:30
- 作者:HJF
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稀土是化学元素周期表中镧系元素以及和它们性质相近的钪和钇共17种元素的总称。随着原子量增大和电子层数的增多,各元素的性质也有所不同。我们讨论稀土的抑瘤作用,主要指轻稀土镧、铈、镨、钕元素及其络合物的抑瘤作用。
现代医学研究表明,外环境有害因素对机体长期影响,致使细胞内某些基因错误表达及发生变异是机体产生癌变的主要原因之一,因此判断某一化学物质能否被允许进入人类的生产和生活环节,他的致癌性如何至关重要,这也是人们关注的焦点。
农用稀土在用于农牧生产前,就严格的进行过致癌试验,结果未发现其致癌性;而意外地观察到,接受两年稀土喂饲的大鼠,其自然发癌率明显低于对照组。用含稀土的培养液养育小鼠癌细胞16个月,癌细胞的增值减慢。这些现象都提示我们,研究轻稀土是否有抑癌作用,让它在人类攻克癌症的战斗中占有一席之地,可能是有益的探索。
我们按照国家抗癌药物筛选规程,在京、津两地,对稀土的抑癌药效进行了规范性观察,双方结果一致,抑癌率为36%~40%,超过国家规定的抑癌药有效标准(30%);国内有人用轻稀土的络合物(柠檬酸稀土)对小鼠S180肉瘤进行抑癌试验,其抑制率高达60%。我们在给小鼠腹腔注射致癌化学品氛基甲酸乙酯后,每天给小鼠饮用0.25%稀土水溶液共120天,结果饮用稀土水溶液小鼠的肺腺癌发癌率比阳性组降低31.1%,小鼠平均发瘤数降低58%,说明稀土对化学品引发的癌症也有抑制作用。
稀土抑瘤机理的研究,也进一步地支持了上述结果。在机体抵抗肿瘤细胞生长的免疫细胞中,自然杀伤细胞最具有战斗力,他在机体内能够主动向癌细胞进攻,将癌细胞消灭在萌芽状态。小鼠口服稀土后,自然杀伤细胞攻击癌细胞的能力提高了38%,机体整体免疫功能也有所改善。控制肿瘤细胞消长的有关基因中,瘤基因的过度表达可导致肿瘤的发生,而抑癌基因的活化对机体战胜癌症,防止肿瘤转移都是至关重要的,稀土恰好在调节癌基因和抑癌基因方面有十分有益的作用。我们曾用NORTHERN分了杂交的方法观察经镧、铈元素处理的人胃癌细胞,它的P53、P21、P16抑癌基因的表达均有不同的程度的增强,其中P21mRNA水平升高最为明显,而与多种人类肿瘤发生、发展相关的nm23瘤基因的表达降低。人胃瘤细胞的恶性分化程度降低。
通过对我国重点稀土企业甘肃稀土公司的肿瘤流行病学调查也发现,稀土作业工人癌症死亡率低于对照组,更低于所在地区甘肃省,SMR<1,差异显著,表明稀土有抑制人肿瘤发生、发展的作用趋势。
从分子水平、细胞及亚细胞水平、整体动物实验和稀土接触人群肿瘤流行病学调查等结论,均证明在本实验研究条件下轻稀土确有抑癌作用,这些研究为稀土在医药卫生的应用提供了科学依据。我国是世界上稀土资源最丰富的国家。长期以来,稀土主要应用于传统工业和高新技术领域,虽然我国在世界领先将稀土应用于农业,但对机体的生物学活性认识不够,稀土在医药、卫生领域的应用较少,有待扩大开发应用。轻稀土抑癌作用如得到确认,将使其对人类防癌保健事业做出新贡献。如果稀土防癌保健药品能开发问世,将为我国丰富的稀土资源利用打开新领域。稀土抑癌研究很有实用价值,并表现出巨大的社会效益和经济效益。
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【知识】稀土使瓷器显出神奇效果
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 16:00
- 作者:HJF
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我国稀土资源非常丰富,产量居世界第二位。目前世界用于陶瓷、玻璃工业中的稀土元素,是指位于元素周期表中第三族、第六周期中的镧系元素,也包括性质相似的钪和钆在内各种元素的合称。稀土元素的化学活性很强,能生成极为稳定的氧化物、卤化物、硫化物等。在较低的温度下,它又能与氢、氮、磷、碳及其它元素作用生成各种化合物。稀土元素的氧化物是呈各种粉状物质,经高温煅烧,不溶于水,难溶于酸,是优良的釉用原料。
稀土元素的电子层结构特殊,由于外层电子的屏蔽作用,使稀土元素的离子或溶解于氧化物中的稀土,都能显示各自的颜色。另外,稀土元素的电子层多而复杂,电子受光激发后,增加跳跃的电子。所以,稀土元素的光谱线就长于过硫金属元素的光谱线,电子能级和谱线都比其它元素更多种多样化。它们可以吸收或发射从紫外光、可见光到红外光区域的各种波长电磁辐射。因此,稀土元素呈色多姿多彩,且颜色纯净,光透性强,有些元素还有变色效应,可作为陶瓷釉料中的变色剂。
稀土元素的陶瓷上的应用,主要就是利用了稀土独特的光学性能,来作为着色或助色原料。
陶瓷上使用稀土的历史,最早可追朔到我国的龙泉青瓷。龙泉青瓷原料中使用的紫金土中,就含有微量的镧、镱、钆等稀土元素,由于镧、镱、钆和铜、铁、钴等离子进行组合,出现了新的吸收光谱,因而获得了晶莹润泽、表翠如玉的釉色,达到青瓷历史上的最高水平。
稀土中的镨最早应用于玻璃、陶瓷制品中。它在陶瓷中是一种稳定纯正、着色力强的釉用原料。它在还原中烧成,呈无色;在氧化中烧成,呈鲜艳的向阳黄,即镨黄。氧化镨还可与五氧化二钡配置成艳丽明快的苹果绿,称为镨绿,镨绿混合着色为灰色,再加入硒化锌为淡紫色;镨绿混合加入少量钴,使釉色呈鲜艳的亮灰色。
稀土中镧在瓷釉中呈白色,可使釉面晶莹光泽,起到光泽剂的作用;铈在瓷釉中呈黄色,铈还可制成白度很高、遮盖力强的陶瓷乳浊剂,遮盖能力优于锌、锆等乳浊剂 ,使釉面光泽莹润,还能减少龟裂;铈钛的系列颜料,不仅呈现黄色系列,还可与其它色素配合得到绿、琥珀、灰等颜色;稀土中的钐在陶瓷釉料中,可作黑釉的助色剂。
在陶瓷釉料中引入稀土中的钕元素,可使产品具有变色效应,在不同光源在照射下,使产品呈赤、橙、黄、绿、青、蓝、紫六种变换的颜色。如在结晶釉中引入变色剂钕,可使结晶花更具迷人效果。稀土中的铒也变色效应,而且比钕混合作用,由于着色离子色调的加合作用,会有更多的可变色调,使变色效果愈趋丰富。总之,稀土在陶瓷中的应用研究,在我国万兴未艾,应用前景非常广阔,但尚有诸多课题,有待进一步深入而加以利用。
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稀土永磁订单拐点初现
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- 发布于 2013年3月27日 星期三 14:53
- 作者:HJF
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短期内市场可能担心由于下游需求持续疲软,稀土市场缺乏投资机会。我们认为,下游企业库存周期有望先于真实需求复苏为行业带来投资机会。目前,稀土永磁订单拐点初现,国内钕铁硼大厂开工率正在环比改善,开工率改善主要来自于VCM及消费电子领域需求的改善。经过长时间去库存,下游企业原材料库存均处于较低水平,2013年以来,随着全球经济复苏态势的确认,下游企业库存周期已由“去库”转为“补库”。此外,2月稀土及制品出口量同比大幅增长,一定程度印证库存周期的好转。
中长期市场可能担心钕铁硼行业面临产能过剩,我们认为,钕铁硼行业呈两级分化,普通性能钕铁硼产能已严重过剩,而高性能钕铁硼领域具有极高技术壁垒,已形成寡头垄断格局。对于引领钕铁硼行业增长的新能源与混动汽车领域,汽车对安全性要求极高,使得汽车电机对所用钕铁硼在矫顽力、耐高温、耐久度等方面有着极高要求,各汽车厂商出于节能与安全考虑,产品品质不够卓越的供应商将很难进入其采购目录,行业集中度将非常高。
上调稀土永磁行业至看好评级。短期来看,考虑到下游需求复苏及补库存行情,我们认为稀土永磁行业有望逐步走出底部。中长期来看,在节能环保的大趋势下,新能源与混动汽车正取得快速进展,而烧结钕铁硼在新能源与混动汽车上应用不可或缺。我们推荐钕铁硼龙头中科三环、宁波韵升、安泰科技,三者业内技术领先、拥有优质客户,同时拥有专利保护,未来必将享受新能源与混动汽车高速增长的盛宴。此外,中科三环、宁波韵升目前2013年动态PE分别约为27、19倍,在有色板块内估值水平较低,具备较强安全边际。
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