在长期循环充放电中,锂枝晶的形成是我们日常生活中所使用的锂电池避免不了环节之一,限制了其在众多场合的应用。
一、控制电极涂布后的平整度
平整度越高,锂枝晶形成概率越小。
二、负极颗粒尺寸小于临界热力学半径
锂枝晶形成必须克服热力学临界半径,才能有足够的能量形核;单个晶核必须大于动力学临界半径才能够生长,否则该晶核就缓慢消失。
在锂枝晶生长过程形成锂核,存在一热力学临界半径raq 与动力学临界半径rk:
式中,为锂-电解质接口的表面能,Ω为锂的摩尔体积,z为电荷数,F为法拉第常数,Gf 为摩尔体积转化自由能。
三、向电解液中添加改性剂
改性剂在负极表面分解、聚合或吸附,作为反应物参与SEI膜的生成以改变SEI 膜的组成与结构,修饰SEI的物理化学性能,另外也可以做为活性剂改变锂负极表面的反应活性,调节锂沉积过程中的电流分布,均匀锂沉积。添加剂在电解液中甚至有ppm水平就可以起到改善锂沉积形貌和循环效率的效果。
四、使用凝胶/固体电解质
固态电解质(无机陶瓷)有较高的模量,可以阻止锂枝晶的生长和蔓延,锂枝晶很难穿刺电解质使正负极直接接触,安全性得以显著提高,因而才会有固态锂电池的出现。
五、设立高强度负极表面保护层
高模量的无机陶瓷,与负极的接触性较差,很容易导致接触不良,接口电阻过大,所以在一定程度上能减少负极与电解液的反应,不过在选择无机陶瓷材料时,必须在高模量和表面接触之间取得一个平衡。
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